Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Выводы на основании структуры продуктов

    Показано [161], что аденин с формальдегидом образует метилольное производное и метилен-быс-аденин. Хотя этим соединениям было приписано строение Ne-замещенных, однако строгие доказательства отсутствовали. Левин [162] подробно исследовал эту реакцию. Так как формальдегид взаимодействуете аденозином [161] и рибонуклеиновой кислотой [163—168], нахождение места, по которому он присоединяется к пуриновой части молекулы, представляет в настоящее время значительный интерес с точки зрения биохимии. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что продукт реакции аденозина с формальдегидом имеет Ne-оксиметильную структуру. Это вещество устойчиво только в присутствии избытка формальдегида. [c.285]


    ВЫВОДЫ НА ОСНОВАНИИ СТРУКТУРЫ ПРОДУКТОВ [c.34]

    Иногда в комбинаторной задаче нам известны некоторые части графа, и мы хотели бы соединить их вместе для реконструкции целого графа. В некоторых исследованиях вывод о структуре органического соединения был сделан на основании известных структур продуктов разложения. В каждом случае мы сталкиваемся с проблемой реконструкции. [c.304]

    Выше были изложены результаты исследования инфракрасных спектров продуктов кристаллизации стекол. В настояш,ей главе рассмотрены результаты исследования спектров стеклообразных силикатов. Проводится прямое сопоставление спектров кристаллических и стеклообразных силикатов, рассматриваются результаты спектроскопического исследования процесса кристаллизации и стеклообразования, и на основании всех данных делаются выводы о структуре стекла и о протекании вышеуказанных процессов. Устанавливается также связь между структурой и физико-химическими свойствами стекла. [c.268]

    На основании этих результатов Норд пришел к выводу, что лигнины должны рассматриваться как смеси компонентов, обладающих сходными структурами, но, вероятно, имеющих и некоторые химические различия. Хотя электрофоретические анализы и дали некоторые сведения о чистоте и гомогенности препаратов лигнина, применение этого метода ограничено ввиду малых различий в скорости передвижения изучавшихся лигнинов. Поэтому можно рассматривать лигнин как продукт, принадлежавший к типу соединений, названных Штаудингером [135] групповыми веществами (см. Шуберт и Норд [123]). [c.229]

    Для такого вывода есть все основания. Минеральные вяжущие вещества и продукты их гидратации в той или иной степени растворимы в воде. Таким образом, выполняется первое условие рекристаллизации. Причем, как установлено опытом [95], более высокая интенсивность перекристаллизации бывает у более растворимых соединений, образующих кристаллизационную структуру. Это полностью соответствует колебательному механизму рекристаллизации. Тот факт, что процесс перекристаллизации в дисперсных структурах происходит лишь во влажных условиях, также свидетельствует в пользу колебательного механизма рекристаллизации, поскольку в отсутствие влаги при любых амплитуде и частоте колебания температуры отсутствуют стадии растворения и роста частиц дисперсной фазы, а следовательно, и процесс рекристаллизации не происходит. [c.170]

    Позднее Мак-Карти и Робинсон [2689] наблюдали вблизи 2600 А три отчетливые линии в спектре поглощения замороженных в жидком гелии продуктов конденсированного разряда через этан в атмосфере криптона. Аналогичные линии появлялись также в спектре поглощения замороженных в криптоне продуктов фотолиза кетена и диазометана. На основании величины наблюдаемого изотопного смещения при работе с частично и полностью замещенным этаном авторы [2689] пришли к выводу, что излучателем спектра является радикал СНа- Однако проведенные эксперименты практически ничего не дали для решения вопроса о типе основного состояния и структуре радикала СНз- Они позволили только утверждать, что в одном из состояний, связанных с наблюдаемым электронным переходом, молекула СНа должна быть изогнутой. [c.611]


    Окончательный вывод относительно строения продукта конденсации о-фенилендиамина с о-фтальдиальдегидом в пользу структуры (2.231) был сделан на основании спектра ПМР [961. [c.129]

    R качестве иллюстрации зависимости состава продуктов, получающихся при окислении углеводородов, от температуры, приведем опыты Франка и Блекэма [76], проводившиеся в струе стехиометрических кислородных смесей паров алканов нормального и изостроения при таком времени пребывания в реакционной трубке (0,04—0,08 сек.),чтобы реакция ограничивалась бы начальной стадией окисления. На основании анализа продуктов, авторы пришли к выводу, что направление реакции определяется относительной термической стабильностью алкильных и пере-кисиых радикалов. При низких температурах (около 350° ) стабильность перекисных радикалов в реакции окисления н. гептана сравнима со стабильностью алкильных, и основными продуктами окисления являются гидроперекиси. При более высоких температурах (400—500°), когда стабильность перекисных радикалов ниже стабильности алкильных радикалов, основными продуктами являются карбонильные соединения, глав ным образом формальдегид, а также олефины. При еше более высоких температурах (например, 550° для 113ооктана), когда распад алкильных радикалов происходит ранее, нежели могут образоваться перекисные радикалы, основную часть продуктов составляют олефины. Температурные границы изменения состава продуктов, так же как и стабильность алкильных и перекисных радикалов, зависят от структуры углеводорода. [c.48]

    В табл. 5.4 приведены вычисленные значения средних структурных параметров молекул компонентов изученных фракций. На основании представленных данных можно сделать следующие выводы относительно структур соединений анализируемых продуктов. Высокомолекулярные азотистые основания продуктов разделения верхнесалымской нефти состоят из гетероатомных соединений, фрагменты молекул которых содержат от двух до четырех конденсированных ароматических циклов и приблизительно от одного до трех связанных сними нафтеновых колец. Во фракции С Аз из 3,4 колец фрагмента макромолекулы 2, 1 являются ароматическими, остальные — нафтеновыми. Почти в 80% таких фрагментов одно из ароматических колец — гетеро-ароматическое, в котором содержание азота в пиридиновом цикле в 1,4 раза превышает его содержание в пиррольном. В каждом фрагменте молекулы имеются алифатические заместители, максимальное число которых не превышает двух, причем более длинный слаборазветвленный (С = 2,2) заместитель связан с нафтеновым циклом, а более короткий (метильпый) — с ароматическим,. Фракция С Ад отличается от С1А3 наличием двух нафтеновых колец во фрагменте молекулы. В ароматическом кольце возможно присутствие ме-тильного заместителя. В гетероциклическом цикле преобладает пиридиновый азот в (2,5 раза) над присутствующим в равном соотношении амидным и пиррольным азотом. Фрак- [c.143]

    Рассматривая результаты асимметрического разложения бутанола-2 на катализаторах, Сп/кварц, Кондон, Олтер и Эйринг [127] пытались установить абсолютную конфигурацию бутанола-2, однако их выводы носили предварительный характер, поскольку пе была известна абсолютная конфигурация оптически активного кварца, т. е. не было установлено соответствие между знаком вра-п] ения кварца и пространственным строением его кристаллической решетки. Авторы оДнако предприняли попытку предварительной оценки абсолютной конфигурации бутанола-2 на основании расчета, данного в 1928 году Гиллерасом [1371, по которому ( + )-кварцу придавалась правоспиральная структура. Кроме того, не были известны механизм разложения и характер ориентации молекулы бутапола-2 на поверхности катализатора, которые могли быть установлены на основании изучения продуктов реакции дегидратации бутанола-2. На осиовапии имевшегося тогда материала был сделан вывод, что (—)-бутанол-2 обладает конфигурацией I. [c.29]

    Поскольку переходные состояния имеют практически нулевое время жизни, их невозможно наблюдать непосредственно и об их геометрии можно только делать заключения на основании косвенных данных. Часто такие заключения бывают вполне основательны. Например, в реакции типа 5к2 (разд. 10.1) между СНз1 и 1 (реакция, при которой продукт идентичен исходному соединению) переходное состояние должно быть совершенно симметричным. Однако во многих случаях невозможно прийти к таким легким выводам, и тогда на помощь приходит постулат Хэммонда [10], который гласит геометрия переходного состояния похожа на геометрию тех веществ, к которым оно ближе по свободной энергии, и это относится к каждой стадии реакции. Так, в случае экзотермической реакции, подобной изображенной на рис. 6.1, переходное состояние больше похоже на реагенты, чем на продукты, хотя здесь разница не слишком велика, так как величина АС с обеих сторон значительна. Этот постулат очень полезен при рассмотрении реакций, в ходе которых образуются интермедиаты. В реакции, показанной на рис. 6.2,а, первое переходное состояние по энергии намного ближе к интермедиату, чем к реагентам, поэтому можно предполагать, что и геометрия его больше похожа на геометрию интермедиата, а не на геометрию реагентов. Точно так же второе переходное состояние по величине свободной энергии намного ближе к интермедиату, чем к продуктам, и потому по геометрии больше похоже на интермедиат, а не на продукты. О структуре интермедиатов обычно известно больше, чем о структуре переходных состоя- [c.282]


    Подобные соединения можпо получить, используя в качестве исходных продуктов вместо ацетона а- и р-оксикетопы [38]. Такие основания, как пиридин и этилендиамин, ускоряют реакции, но способствуют осмолению ацетона, в то время как следы воды замедляют реакцию. Из первой работы был сделан неправильный вывод о структуре [39]. Правильная структура была установлена на основании ИК-спектра, а также того факта, что при разложении комплексов цианидом, EDTA или кислотами получается окись мезитила [40]. Аналогичное соединение было получено при пропускании сухого аммиака через раствор Си(Х0з)2 в ацетоне  [c.79]

    Согласно Кенбёку [141], продукт реакции Яновского имеет структуру 23 этот вывод основан на том факте, что спектры поглощения продукта реакции Яновского и этанольно-этилатного раствора сил(Л 4-тринитробензола похожи. Однако Кенбёк понимал, что формула 23 имеет лишь формальный [c.276]

    Для завершения картирования необходимы были выводы, основанные на размере РНК-белка. Однако не было получено подтверждающих данных ни при исследовании трансляции мРНК in vitro 95], ни при олигонуклеотидном картировании изолированных сегментов РНК [138], ни при пептидном картировании белков или при секвенировании РНК (обзор этих материалов см. в работе [132]), когда достаточная консервативность структуры позволяет легко идентифицировать ген или продукт гена как М, NP или NS. Окончательные доказательства были получены только после изучения генного клонирования и экспрессии (см. главу 6). [c.19]

    Количественный анализ массопередачи в портстой структуре катализатора и связь ее с наблюдаемыми (кажущимися) характеристиками реакций является предметом многочисленных исследований. Общий теоретический подход при анализе рассматриваемых систем, основанный на известных принципах диффузионной кинетики, сводится к выводу уравнений, описьшающих одновременное протекание массопереноса и химической реакции на активной поверхности катализатора. При этом учитьгеается, что реагенты и продукты реакции диффундируют в грануле катализатора в противоположных направлениях. [c.79]

    Сходный характер имели ДТА-кривые твердой фазы пластической массы угля, выделенной при 823 К, и карбоидов, которые содержатся в составе нелетучих ж1ид1к0п0движных продуктов, полученных при этой и более низких температурах. Это подтверждает сходство их структуры, что дает основание для вывода о существовании на стадии пластического состояния непрерывного по структуре и свойствам ряда веществ растворимых в ДМФА, нерастворимых в ДМФА, карбоидов и твердой фазы, пластической массы угля. [c.106]

    В одних и тех же экспериментальных условиях две обратимые реакции могут иметь разные Л равн из-за различий в АН или в Д.5°. Пытаясь объяснить влияние структуры на положение равновесия, мы приходим к выводу, что можно только оценить различия в относительной стабильности реагентов и продуктов. Иными словами, мы вынуждены делать предсказания об относительных величинах /Сравв на основании того, что можно было бы ожидать, если учитывать различия лишь в АН. Как будет показано, этот подход позволяем делать предсказания, как правило, довольно надежные. [c.568]

    Остаточные нерастворимые продукты разложения лигнина имели повышенное количество свободных фенольных гидроксильных и концевых СНзС групп. На основании этого авторы сделали вывод, что в молекуле лигнина присутствует структура арилгли-церинового р-арильного эфира (XVIII). Реакция ацидолиза была объяснена следующим образом. [c.272]

    Кухаренко (341. эти данные не дают основания для выводов о химической структуре углей, поскольку структуры типа кумарона полностью окисляются до щанелевой кислоты и диоксида углерода, а бензолкарбоновые кислоты могут обращаться как нэ ароматических. так и из алифатических структур. В случае окисления гч>и температуре выше 200 С происходит изменение структуры угольного вещества, о чем свидетельствуют данные Румянцевой [34. 36] о выделении водорода в процессе окисления в количествах от 2, до 18.3% от присутствующего в угле в виде воды [Зб . В связи с этим изучение состава продуктов окисления гумусовых углей не может дать сведений, достаточных для обоаювания представлений о структуре их органической массы. [c.268]

    Если снова предположить, что механизм реакции вызывает г мс-присоединение двух атомов водорода, то продуктам можно приписать структуры г<ггс-моноолефинов при адсорбции в случае подхода а и й н транс-моноолефинов при подходах бис. На основании молекулярных моделей был сделан вывод, что наблюдаемые выходы транс-олефнна слишком высоки, чтобы можно было [c.445]

    Изучение ИК-спектров большого числа циклических ангидридов типа янтарного и глутарового показывает, что карбонильный максимум с меньшей частотой обычно обладает большей интенсивностью. Ангидриды с открытой цепью типа уксусного ангидрида, наоборот, характеризуются более интенсивным карбонильным максимумом, расположенным в более высокочастотной области спектра. В ИК-спектре рассматриваемого продукта — ангидрополиметакриловой кислоты — карбонильный максимум большей интенсивности лежит в области низких частот. На этом основании авторами был сделан вывод, что ангидридные связи в исследуемом продукте реакции содержатся преимущественно в виде циклических структур типа глутарового ангидрида. Однако то, что продукт реакции в результате термодеструкции становится нерастворимым, свидетельствует о наличии в ангидрополиметакриловой кислоте некоторого количества поперечных связей, т. е. звеньев типа изомасляного ангидрида. [c.83]

    При анализе возможных аномальных структур, благодаря наличию которых может инициироваться отщепление хлористого водорода, Баум и Бартмен [150] предположили, что такими структурами могут быть двойные связи, образующиеся при передаче цепи на мономер, однако они отмечают, что в каждой молекуле поливинилхлорида, кроме окисленных структур и фрагментов инициатора, может находиться до 20 разветвлений. Известно, что хлорирование ноливинилх.1юрида приводит к уменьшению скорости отщепления хлористого водорода при последующей деструкции, по-видимому, в результате превращения двойных связей в одинарные, т. е. устранения ненасыщенных структур. Озонирование, проводимое после хлорирования, приводит к образованию меньшего количества карбонильных продуктов, а это является доказательством того, что при хлорировании исчезают двойные связи. Озонирование поливинилхлорида и количественное определение образующейся муравьиной кислоты показало, что 60% молекул исследуемого образца полимера содержало непредельные концевые группы, а молекулярный вес остатка после озонирования заметно не уменьшался. На основании этих данных может быть сделан вывод об отсутствии значительного числа двойных связей в середине цепей. [c.88]

    В последнее время все возрастающее внимание исследователей привлекают опыты по определению, идентификации и измерению концентрации радикальных частиц, образующихся в качестве промежуточных продуктов при облучении полимеров. Изменение электрических свойств ПММА в результате его облучения послужило основанием для вывода о наличии в облученном ПММА устойчивых частиц со свободным электроном [216—218]. При облучении ПММА электронами в нем возникает временный эффект оптической поляризации, аналогичный электро-оптическому эффекту Керра [219]. Этот эффект может быть вызван первичным лучом или ориентированными в пространстве зарядами, однако более вероятно, что он связан с присутствием в качестве промежуточного продукта вторичных неспаренных электронов. Проведенные ранее наблюдения спектров электронного парамагнитного резонанса в облученных рентгеновскими лучами образцах ПММА [220] послужили началом интенсивных исследований в этой области. Обычно в образцах, облученных при комнатной температуре, а иногда и при низких температурах, наблюдается спектр ЭПР, состоящий из квинтета тонкой структуры с четырьмя дополнительными гнирокими линиями. Спектр этот [c.105]

    Из анализа приведенных в табл. 17 и 18 данных видно, что суммарные выходы, получаемые при риформинге, отличаются от структуры выходов процесса гидрокрекинга. В варианте Б при гидрокрекинге выход фракции С5 и тяжелее несколько ниже, чем в варианте А, в то время как при риформинге вариант Б дает наибольший выход фракции С5 и выше вариант В, при котором получается наименьший выход жидких продуктов гидрокрекинга, при риформинге дает максимальный выход фракции С.1 и выше. Иа основании этого можно сделать вывод, что при рн( юрминге бензина гидрокрекири а выбор типа и режима процесса гидрокрекинга зависит от заданных суммарных выходов продуктов блока юникрекинг-риформинг, а не только от выхода фракции и выше, получаемого в процессе гидрокрекинга. [c.48]


Смотреть страницы где упоминается термин Выводы на основании структуры продуктов: [c.35]    [c.138]    [c.138]    [c.89]    [c.89]    [c.562]    [c.314]    [c.315]    [c.70]    [c.446]    [c.96]    [c.192]    [c.270]    [c.276]    [c.436]    [c.215]    [c.436]    [c.215]    [c.98]    [c.111]    [c.314]    [c.296]   
Смотреть главы в:

Механизмы химических реакций -> Выводы на основании структуры продуктов




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте