Шиффовы основания константы образования

Шиффовы основания образуются быстро (часто в течение долей секунды), но не мгновенно, и для достижения скоростей, характерных для ферментативных реакций, необходимо, чтобы одна или обе стадии реакции (7-38) протекали с участием катализаторов [105]. Обычно эта реакция полностью обратима, и константы образования шиффовых оснований часто бывают низкими. Поэтому карбонильное соединение, присутствующее в малых количествах, может полностью не прореагировать с амином, если карбонильная группа и аминогруппа не приведены в контакт на поверхности фермента. [c.144]

Например, когда в ацетоновую среду, содержащую иоди-стый метил, впрыскивают смесь н-бутиламин —трибутиламин (71% н-бутиламина), общая константа скорости реакции К оказывается меньше ожидаемой из-за медленного образования шиффовых оснований. Кривая 1 на рис. 36 показывает, что значение К для этой смеси не постоянно, а уменьшается со временем. Константы скорости для чистых аминов были измерены при отношении концентраций реагента которое немного ниже чем Ме — [c.152]

Рис. 30. Соотношение между логарифмами констант скоростей образования шиффовых оснований и и-константами Хаммета при взаимодействии м- и л-Х-СвН4-СН=0 с С4Н5МНг [24]

Пиридоксальфосфат является обязательным компонентом активного центра трансаминаз и многих других ферментов, для которых субстратами служат аминокислоты. Во всех пиридоксальфосфат-зависимых реакциях аминокислот начальной стадией является образование связанного с ферментом интермедиата—шиффова основания. Интермедиат стабилизируется путем взаимодействия с катионной областью активного центра далее он перестраивается с освобождением кетокислоты и образованием связанного с ферментом пиридоксаминфосфата. Связанная аминоформа кофермента может затем взаимодействовать с кетокислотой, образуя аналогичное шиффово основание. Таким образом, в процессе переаминирования кофермент выполняет роль переносчика аминогруппы. Поскольку константа [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология