Кетокислоты

Хромовый ангидрид и бихроматы используют при получении красителей, лечебных препаратов и в парфюмерии, а также при окислении антрацена в антрахинон, толуола — в бензальдегид и бензойную кислоту, анетола в анисовый альдегид, N-диметил-п-фенилен-диамина в метиленовый голубой, анилиновых солей в анилиновый черный, оксикислот в кетокислоты и т. д. [c.138]

Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

Пировиноградная кислота представляет собой одновременно карбоновую кислоту и кетон и может служить примером кетокислот. [c.173]

Окси- и кетокислоты Окси- и кетокислоты [c.73]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Экстрактивную перегонку используют не только для разделения бинарных смесей, ее применяют также для выделения отдельных компонентов из многокомпонентных смесей, например бензола из нефтяных фракций [72]. Смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов с почти одинаковыми температурами кипения разделяются экстрактивной ректификацией в присутствии эфиров кетокислоты [73 ]. В последнее время большое значение приобретает разделение низших углеводородов i—Сз [74]. Кар-нер с сотр. [75] исследовал эффективность разделения смеси метилциклогексан—толуол в насадочных колоннах при экстрактивной ректификации с добавлением фурфурола на основании полученных данных были выведены уравнения для расчета процесса ректификации. [c.318]

Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0,5—1% (масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации. В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией, [c.28]

Кетокислоты могут полимеризоваться с образованием твердых полимеров. [c.266]

Свободные кетокислоты или их соли, повидимому, не выделены. [c.184]

Таким образом, гидроперекиси, подвергаясь термическому или окислительному распаду, превращаются в ряд соединений, к которым относятся спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, окси-и кетокислоты, фенолы, вода, СО, Oj и Hj. Спирты, альдегиды и кетоны были обнаружены и выделены также и из продуктов окисления нефтяных фракций. [c.264]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

Не перегоняющиеся дикарбоновые окси- и кетокислоты и неомыляемые [c.164]

Синтетические жирные кислоты часто содержат 10—15 % продуктов высшей степени окисления, например дикарбоновых кислот, окси-и кетокислот. Их можно отделить количественно адсорбцией на сили- [c.463]

Из веществ, адсорбированных силикагелем, можно выделить кетокислоты в количестве 0,5—1 % от общего количества жирных кислот (Б. Вайс). Кроме того, установлено присутствие 1—2% оксикислот и лактонов [76]. [c.464]

Также безусловно должны быть удалены продукты более глубокого окисления, например кетокислоты, оксикислоты, лактоны и дикарбоновые кислоты, поскольку они сильно повышают количество упомянутых выше кислых выделений в моче. [c.474]

В организмах животных жирные карбоновые кислоты, образующиеся при гидролизе жиров, подвергаются окислительному распаду под действием ряда ферментов, в результате чего образуются низшие кислоты с четным числом атомов углерода. Основным механизмом является р-окисление, что ведет к образованию р-оксикислот, затем р-кетокислот, распадающихся сперва на две кислоты, содержащие j и С 2, а затем и С 4 и т. д. [c.223]

Цикланы в мягких условиях окисляются до гидроперекисей, которые затем превращаются в соответствующие циклические спирты и кетоны. Более жесткое окисление сопровождается разрывом кольца с образованием двухосновных кислот, кетокислот, кетоспиртов. У алкил-цикланов кислород присоединяется в первую очередь к углеродным атомам боковой цепи. Особенно легко окисляется до гидроперекиси третичный углеродный атом боковой цепи, находящийся в а-положении к кольцу. [c.214]

Дальнейшим доказательством ацильной природы тринитрофеноль-ной группы является легкость, с которой тринитротолуол окисляется до тринитробензойиой кислоты. Кислота ведет себя подобно а-кетокислоте в том отношении, что она декарбоксилируется с образованием тринитро-бензола. [c.548]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Образующиеся одноатомные гидроперекиси способны под действием температуры и молекулярного кислорода распадаться с образованием спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, воды. Одноатомные гидроперекиси могут присоединять молекулярный кислород, в результате чего образуются двухатомные гидроперекиси, которые разлагаются с образованием кислот, кетокислот, альдегидов и воды. Это разложение сопровождается разрушением молекулы углеводорода по связям С —С. В результате получаются высокомолекулярные и низкомолекулярные кислоты. [c.266]

Жнры, как известно, представляют собой сложные эфиры глицерина и разнообразных кислот жирного ряда. Среди последних встречаются предельные и непредельные кислоты, гидрокси- и кетокислоты с длиной цепи С12—С20 и различной степенью непре-дельности. Практически все жирные кислоты животных и растительных жиров построены на основе неразветвленной алифатической цепи. Очень небольшие количества отдельных представителей оазветвлеииых кислот ряда Сд и Сга были выделены из бактерий и жировых тканей животного прои( хождения. Из некоторых микроорганизмов и грибов выделены высокомолекулярные (З-гидр-оксикислоты с длинной боковой цепью в -положении. [c.31]

На каждые 100 весовых частей окисленного нарафина получают около 3—5%, а иногда и больше маслянистого конденсата. Последний содержит до 40—50% неомыляемых . После удаления описанным выше двухстадийным методом неомыляемых ( неомыляемые 1 и неомыляемые 2 ) в остатке будет около 50% жирных кислот, которые в свою очередь СОСТОЯТ из 25% кислот —С5 И 75% и-слот Се—Сц наряду с небольшим количеством окси- и кетокислот. [c.470]

Процесс этот в настояш,ее время получил очень широкое распространение. Им пользуются для конденсации разнообразных углеводородов, фенолов, нафтолов и их производных с различными альдегидами, кетонами, кетокислотами, хинонами и другими соединениями. [c.478]

Как уже упоминалось, состав кислоты-сырца довольно сложный. Наряду с чистыми жирными кислотами, не содержащими других кислородных функций, кроме карбоксильной группы, в ней присутствуют оксикислоты и их производные—кетокислоты, дикарбоновые кислоты и ненасыщенные кислоты. Количество этих побочных продуктов суще-ствено зависит от того, в каких условиях — прежде всего, при какой температуре обрабатывали оксидат-сырец щелочью и соответственно отделение неомыляемых 2 . Эти побочные продукты, присутствующие в кислоте-сырце, остаются при перегонке в основном в кубовом остатке, [c.460]

Дипероксиды склонны к распаду с разрывом С—С-связей, в результате чего образуются низкомолекулярные карбоновые кислоты и кетокислоты. Все эти продукты обнаружены в окисленных бензинах крекинга, [65]. [c.54]

Метод ГХ—МС сыграл выдающуюся роль в расшифровке строения большого числа индивидуальных соединений в нефти и других природных объектах. С его помощью установлено наличие в нефти и органическом веществе пород многих жирных и циклических кислот [337—340], кетокислот [341], кетонов [342], флуоренонов [318], карбазолов [343]. ТехМ не менее в изучении нефтяных ГАС ГХ—МС еще не заняла соответствующее ее возможностям место. [c.40]

В сланце Грин Ривер обнаружены кетокислоты общего состава СНз-С(=0)-(СНз) -С00Н с м = 8 И [341]. [c.104]

Высокомолекулярные кислоты. Фракцию высокомолекулярных кислот составляют кислоты, содержащие 20—25 атомов углерода. Часть этих кислот является непредельными (йодное число 40—45) и часть кетокислотами (кислотное чпсло в среднем 160). Конспстенция частью маслообразная, частью твердая. Легким крекингом с водяным паром, перегретым до 200 , эти кислоты могут превращаться в более низкомолекулярные, пригодные для мыловарения. В Германии их предпочитали использовать в виде мыл в производстве консистентных смазок. [c.503]

В дальнейшем Тютюнников [108] впервые обнаружил, что при окислении нафтеновых кислот образуются кетокислоты. Это позволило сделать вывод, что карбоксильная группа в нафтеновых кислотах находится не непосредственно у ядра, а на конце боковой цепи. Строение моноциклических нафтеновых кислот позже изучалось Брауном [1091. Согласно этим исследованиям было еще раз установлено, что карбоксильная группа в нафтеновых кислотах не связана с углеродными атомами ядра, а расположена в боковой цепи. [c.74]

Осадки второго типа — смесь веществ, условно характеризуемых как оксикислоты,—имеют высокие эфирные числа, что объясняется присутствием в них также лактонных, лактидных и эсто-лидных группировок [2]. Кроме того, в этих продуктах содержатся и кетокислоты. Чем выше температура смазываемых деталей, тем больше в осадках второго типа эстолидов (продуктов конденсации оксикислот) и тем плотнее эти осадки. Продуктами глубокой конденсации эстолидов являются высокомолекулярные асфальтогеновые кислоты, которые в дальнейшем переходят в карбоидо- [c.259]

В первой стадии переочистки концентрация указанных компонентов масла уже недостаточна. Вследствие этого вновь возрастают кислотность и число омыления окисленного масла, хотя при этом и образуется лишь небольшое количество асфальтового осадка. При дальнейшем увеличении расхода кислоты достигается вторая стадия переочистки, характеризуюш,аяся особенно резким увеличением числа омыления, т. е. количеством в масле связанных кислот (эфиров и т. п.). Свободная кислотность масла при этом остается минимальной. Наконец, когда концентрация ароматических и смол становится совершенно недостаточной для торможения окисления нафтенов, наступает третья стадия переочистки, характеризующаяся резким возрастанием не только числа омыления, но и кислотного числа. Причем снова имеет место образование низкомолекулярных кислот. Наряду с этим в окисленном масле появляются оксикислоты (кетокислоты) — неизменная составная часть продуктов окисления нафтенов. [c.370]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.241 , c.250 , c.251 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.174 , c.178 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.296 , c.543 , c.564 , c.621 , c.656 , c.659 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.296 , c.543 , c.564 , c.621 , c.656 , c.659 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.885 , c.899 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.298 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.299 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Хроматографические материалы (1978) -- [ c.60 , c.74 , c.146 , c.157 , c.160 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.50 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.351 , c.528 ]

История химии (1975) -- [ c.335 , c.337 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.48 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.158 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.50 , c.167 , c.171 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.187 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.155 , c.205 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.359 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.327 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.0 ]

История химии (1966) -- [ c.327 , c.329 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.255 , c.309 , c.319 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.377 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.58 , c.59 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.357 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.456 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.275 ]

Полярография лекарственных препаратов (1976) -- [ c.33 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.58 , c.59 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.185 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология