АТФ-зависимые реакции

Рис. 257. Зависимость реакции упругой опоры от окружной скорости вала [фи различных значениях V

Реакция оксосинтеза сильно экзотермическая, среднее значение выделяемой теплоты при переходе от олефина к альдегиду составляет около 30 ккал/моль. Поэтому при проектировании установок необходимо учитывать отвод тепла, особенно при использовании в реакции низкомолекулярных олефиновых углеводородов. Температурная зависимость реакции оксосинтеза изучалась с использованием метилолеата в качестве носителя олефиновой связи [13]. [c.293]

Термодинамические зависимости реакции диспропорционирования и трансалкилирования метилбензолов изучали многие авторы [117—120]. На рис. 6.18 показана зависимость содержания бензола, толуола, диметил- и триметилбензолов в равновесной смеси от состава ароматических углеводородов при 477 °С [120]. Было установлено, что равновесие при изменении температуры в пределах [c.278]

Рис. 19. Обработка рН-зависимости реакции, в которой реакционноспособными формами являются как нейтральная, так и ионизованная форма субстрата (на примере гидролиза циклического триэфира фосфорной кислоты)

Кофермент В 2-зависимые реакции, включая реакции переноса водорода типа 10 [c.291]

По полученным данным 1) вычертить график зависимости реакции от времени. Если исследуется несколько концентраций, то для всех вычертить такие кривые 2) построить график gw = f(t) по скоростям реакции с восходящей ветвью кривой w = f(t) , 3) определить по графику gw = f i) константу нарастания ф как тангенс угла наклона полученной прямой к оси I (ф/2,3 = tga) 4) представить результаты в виде графика w = f( ), если исследуется скорость реакции для ряда концентраций карбамида. Значения скоростей найти по зависимости w = f(t) через одинаковый для всех концентраций промежуток времени от начала реакции. [c.397]

На рис. П-З изображено деструктивное гидрирование, протекающее под высоким парциальным давлением водорода. На его диаграммах представлены термодинамические зависимости реакций [c.93]

Далее, вычитая из второго уравнения первое, получим зависимое стехиометрическое уравнение, в котором отсутствует А1 константа равновесия этого нового уравнения равна отношению констант равновесия тех реакций, комбинированием которых оно получено. Ясно, что если в результате аналогичных операций удастся получить зависимую реакцию, в которой все стехиометрические коэффициенты равны нулю, среди исходных реакций есть зависимые. [c.99]

Вначале, как и в случае сложной изотермической реакции, должны быть выявлены независимые реакции. Поскольку при термодинамическом анализе безразлично, достигнуто ли равновесие в результате протекания р независимых или р >р зависимых реакций, следует рассматривать равновесие для р реакций. [c.127]

Воздействие реакционной смеси на свойства катализатора должно учитываться в кинетических зависимостях реакций гетерогенного катализа. В подавляющем большинстве случаев при выводе кинетических уравнений молчаливо предполагается неизменность твердого катализатора и независимость его свойств от состава реакционной смеси и ее воздействия на катализатор. В действительности же под воздействием реакционной среды часто изменяется химический состав катализатора, что может приводить к фазовому превращению активного компонента, изменению объемного состава катализатора в приповерхностном слое. Вот почему при изменении состава и температуры реакционной смеси скорость реакции меняется также и в результате изменения свойств катализатора. Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов должна поэтому включать две функции, одна из которых f[ (t) 6(с( ))] ха- [c.13]

Подобным образом можно анализировать температурные зависимости констант ингибирования или констант диссоциации ионогенных групп активного центра фермента. Однако при анализе зависимостей констант равновесия ферментативной реакции от температуры следует принимать во внимание, что они могут быть эффективными величинами. Так, например, константы Михаэлиса в обш,ем случае не являются истинными константами равновесия даже при наличии двухстадийного механизма ферментативной реакции [см. уравнение (6.7)]. Более того, даже если изучаемый процесс равновесный, его константа равновесия может оказаться эффективной величиной, зависящ,ей, например от pH среды [см. уравнение (6.182)]. В этом случае при корректном анализе температурной зависимости реакции необходимо учитывать теплоты ионизации ионогенных групп субстрата или активного центра фермента. [c.264]

Несмотря на существующие доказательства, предположение о том, что 5 -дезоксиаденозин является промежуточным соединением в витамин В12-зависимых реакциях изомеризации, воспринимается с некоторым недоверием. Трудно поверить, чтобы метильная группа могла так быстро обменивать свои атомы водорода. Протонирование кислорода рибозного кольца, согласно уравнению (8-75), могло бы облегчить диссоциацию атома водорода. Однако при замене кольцевого кислорода группой СНг в синтетическом аналоге коферментная активность не ис- [c.293]

Ha основании данных pH-зависимости реакции (табл. 6) определить, по какому из механизмов (I—IV) проходит циклизация. [c.41]

Исходя из данных рН-зависимости реакции, найти значение рКа карбоксильной группы субстрата и величины констант и [c.45]

Зависимость реакции окисления Н от парциального отрицательного заряда на атоме водорода. В воду вносят немного полимерного (АШз) . Реакция окисления Н- хотя и идет, но не так бурно, как в случае СаНг. [c.469]

Зависимость реакций от условий [c.287]

Температурную зависимость реакций можно выразить также на основе уравнения Аррениуса [c.128]

Согласно существующим представлениям, в РЬР-зависимых реакциях четвертого типа участвует либо хиноидное промежуточное соединение, либо кетимин, изображенный на рис. 8-6, В. В обоих этих [c.220]

Изучение бимолекулярных реакций присоединения представляет особый интерес, поскольку можно ожидать, что они при достаточно низких концентрациях реагентов дают ту же зависимость скорости реакции от суммарной концентрации, как и в случае мономолекулярных реакций. Действительно, простейшие из таких процессов, например рекомбинация атомов при нормальных концентрациях газа, никогда не подчиняются простому кинетическому закону второго порядка, а проявляют зависимость скорости реакции от концентрации. При этом, согласно эксперименту, кинетика реакции подчиняется закону третьего порядка. Рассматривая зависимость реакции мономолекулярного распада от давления (см. табл. XI.2), можно прийти к заключению, что область зависимости скорости реакции от суммарной концентрации сдвигается все более и более к низким концентрациям по мере того, как растет число атомов в молекуле продукта реакции. Это находится в качественном согласии с экспериментом. Реакция присоединения молекул бутадиена не дает никакого отклонения от закона второго порядка вплоть до давления 10 ммрт. ст. (при 200°С), тогда как скорость рекомбинации радикалов СНз уже дает отклонения в сторону закона третьего порядка при [c.266]

Ритема рассматривал процесс в раздробленных каплях жидкости, находящейся в макросостоянни, и обнаружил, что кинетические зависимости реакции нулевого порядка в дисперсной фазе могут быть достаточно точно аппроксимированы характеристиками систем, взаимодействующих в диффузионной области. Карл° продолжил указанные исследования с применением капель, образующихся при прерывании изолированной струи. Как и следовало ожидать, с увеличением частоты слияния капель реагирующих жидкостей, результаты приближались к данным, полученным при изучении жидкости в микросостоянии. Итоги исследований были представлены авторами в виде семейства кривых, аналогичных кривым Х-5, причем частоту слияния капель принимали в качестве параметра графика. [c.314]

Температурные зависимости реакций, входящих в детальный механизм, часто сильно различаются. Предположим, что энергии активации реакцп11 адсорбции, соответствующие (X), малы настолько, что можно положить О, Ег 0. Пусть, кроме того, в (XI) энергия активации также мала, так что Е 0. Энергии активации десорбции достаточно велики 1=120—250 кДж/моль Е2 — 8О— 150 кДж/моль. Энергия активации взаимодействия веществ А2 и Вг занимает промежуточное положение между энергиями активации адсорбции и десорбции 3 = 40—150 кДж/моль. Квазистационарный периодический режим будет, в частности, выгоден в тех областях изменения температуры где кинетические за- [c.59]

Абсолютное значение абсцисс кривых на рис. 46 зависит от характера окислителя (воздух, обогащенный воздух, кислсрод и т, д.), абсолютное значение ординат в основном зависит от свойств топлива (размер кусков и их структура), а также наличия в слое топлива нейтральных составляющих (пустая порода или специально введенные материалы). Абсолютное значение высот Н и Я2 будет тем меньше, чем больше активная поверхность кусков топлива (с учетом его порозности), приходящаяся на единицу объема слоя (Л/ м). В добавление к сказанному обратим внимание па то, что температурные зависимости реакций [c.149]

Гидролиз метилового эфира N-бeнзoил-L-aлaнинa, катализируемый трипсином, протекает по трехстадийному механизму, причем для этой реакции скорость-лимитирующей стадией является ацилирование. На основании данных рН-зависимости реакции гидролиза (табл. 19) вычислить значения рК ионогенных групп свободного фермента и кинетически существенны промежуточных соединений фермента и предложить схему рН-завиоимости ре-акций [c.235]

Согласно условию задачи, схема рН-зависимости реакции должна включать два ионных состояния фермента — протони-рованное (неактивное) и депротонированное (активное) и два состояния субстрата — нейтральное (активное) и отрицательно заряженное (неактивное). Условию задачи могут удовлетворять два основных варианта реакции (а) анион субстрата образует нереакционный фермент-субстратный комплекс и (б) анион субстрата не связывается с ферментом. Рассмотрим сначала более общий случай (а) [c.243]

При температурах >500 °С реакция становится обратимой (температурная зависимость реакции основание — антиоснование ). [c.607]

Прохиральность в NАО+-зависимых реакциях окисления — восстановления. Биологические реакции окисления — восстановления, В которых NAD+ действует как акцептор, а NADH — [c.344]

В продолжение исследований по выявлению зависимости реакции циклизации от природы заместителя, нами синтезирован илид (1) из М-фталил-р-фенил-р-аланина. Установлено, что нагревание (1) с эквимольным количеством ВгОН при 110 С в толуоле приводит к индолизидиндиону (2) с выходом 92%. Таким образом введение заместителя в р-положение к карбонильной 1 руппе способствует реакции внутримолекулярной циклизации. [c.38]

Температура реакции 25—35°. При хлорировании пропилена возможно образование четырех изомерных дихлорпронапов 1,2-дихлорпропан является основным из них. Другими побочными продуктами являются трихлорпропаны. Реакция замещения при хлорировании пропилена так же, как и при хлорировании этилена, тормозится хлорным железом и кислородом. Зависимость реакции замещения от концентрации хлорного железа видна из следующих данных [85] [c.389]

Механизм передачи ДНК из клетки в клетку состоит в том, что специальный белок узнает определенную последовательность, имеющуюся у трансмиссивных и мобилизуемых плазмид и называемую ориджином переноса, вносит в эту последовательность одноцепочечный разрыв и ковалентно связывается с его 5 -концом. Затем цепь ДНК, с которой связан белок, переносится в клетку-реципиент, а неразорванная комплементарная цепь остается в клетке-доноре. Весь этот процесс осуществляют белки, кодируемые га-генами трансмиссивной плазмиды, в частности один из этих генов кодирует специальную хеликазу, которая в АТР-зависимой реакции разделяет переносимую в реципиент и остающуюся в доноре цепи ДНК. Клеточный аппарат синтеза ДНК достраивает одиночные цепи и в доноре и в реципиенте до дуплексов. Белок, сидящий на 5 -конце перенесенной цепи, видимо, способствует замыканию плазмиды в реципиентной клетке в кольцо (таким образо.м, этот белок напоминает по свойствам топоизомеразы 1-го типа и родственные ферменты, например А-белок фага ФХ174 см. гл. ХП1/. [c.111]

А. Р. Рескорлом, свидетельствуют о том, что константы скорости реакции зависят от скорости перемешивания и от расхода воздуха, чем подтверждается частичная зависимость реакций от скорости диффузии. Суммарная скорость гетерогенной реакции окисления может зависеть от диффузии жидкости, химической реакции и диффузии газа. При большой скорости перемешивания диффузию жидкости молено во внимание не принимать. [c.147]

Характер рН-зависимости реакций, катализируемых фумаразой, свидетельствует об участии в активном центре как кислотной, так и основной групп (гл. 6, разд. Д,5). Однако эти данные еще не дают основания для выбора между анионным механизмом и механизмом, включающим образование карбоний-иона. Предположение о том, что расщепление связи С—Н не является лимитирующей стадией, сделано на основании следующего наблюдения малат, содержащий Н в npo-R-пoлo-жении, дегидратируется с такой же скоростью, как и обычный малат. Если действует анионный механизм [уравнение (7-41)], то это может [c.147]

Биотин служит переносчиком карбоксильных групп в ряде реакций Р-карбоксилирования типа 5.В (табл. 7-1). Первым указанием на существование этой функции явились данные о способности аспартата частично заменять биотин в стимулировании роста дрожжей Тоги1а сгетог1з. Было известно, что аспартат образуется путем переаминирования из щавелевоуксусной кислоты, которая в свою очередь могла образоваться путем р-карбоксилирования пирувата. Последующие исследования показали, что биотин необходим в АТР-зависимой реакции между пируватом и бикарбонат-ионом [c.194]

РИС. 8-7. Некоторые PLP-зависимые реакции, включающие элимииироваиие у-заме стителя. Может происходить как его замещение другим -заместителем, так и дезами- [c.220]