Бартону конформационный фактор

Как уже указывалось при обсуждении оптической активности, два фактора — определение конформации и установление (или устранение) вицинальных эффектов — часто представляют значительную трудность. Однако в случае стероидов и тритерпенов с длинными, плоскими и жесткими скелетами сравнительно легко учесть конформационные и вицинальные факторы. Исследование молекулярного вращения этих соединений (особенно работы Бартона и сотр. [18, 19, 21]) привело к установлению структурных и стереохимических характеристик, являющихся в одинаковой мере глубокими и надежными. Было показано, что каждой родительской структуре должно соответствовать определенное значение молекулярного вращения и что, различные изменения этой структуры приводят к характерным изменениям в молекулярном вращении. Ниже приведены значения [М] для нескольких родительских стероидов [21] [c.449]

Еще большее значение имела, наверное, обзорная статья Бартона и Куксона [64], посвященная основам конформационного анализа, терминологии, существованию предпочтительных конформаций и особенно следствиям из этого факта, которые обстоятельно иллюстрированы на примерах из химии алифатических, алициклических и гетероциклических соединений. Цель этой статьи — суммировать положения конформационного анализа, наиболее важные с точки зрения химика-органика. Авторы обзора пишут в связи с этим Основной принцип конформационного анализа состоит в том, что физические и химические свойства молекулы могут быть поставлены в соответствие с ее предпочтительной конформацией [там же, стр. 47], причем существуют явления, которые находятся в прямой связи с такой конформацией физические свойства, подобные полосам поглощения в ультрафиолетовом и инфракрасном спектрах, и некоторые химические свойства, обусловленные стерическим сжатием ( ompression), и явления, которые обусловлены одновременно и конформационным фактором и необходимостью определенной геометрической структуры для переходного состояния в данной реакции, что обычно сводится к расположению участвующих в ней центров на одной линии или в одной плоскости (подробнее об этом — в следующей главе). [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология