Конформация макромолекул, определение

Цель работы. Получение рентгенограмм изотропного и ориентированного полиизопрена определение по рентгенограммам фазового состояния образцов расчет периода идентичности определение конформации макромолекулы полиизопрена в ориентированном состоянии. [c.192]

Для нахождения фактора рассеяния P существует два метода обработки экспериментальных данных метод асимметрии и метод Зимма. Первый сводится к определению коэффициента асимметрии z, представляющего собой отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°. Величина 2 зависит от концентрации раствора, и для получения значений, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/z-l на бесконечное разбавление (С->0), получая так называемое характеристическое значение z, по которому из таблиц находят значение Рв для соответствующей конформации макромолекул. По методу Зимма проводят двойную экстраполяцию на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка. [c.206]

Для определения конформации макромолекулы сравнивают теоретическое и экспериментальное значения периодов идентичности. Теоретическое значение периода идентичности рассчитывают, исходя из модели макромолекулы ориентированного полиизопрена в виде плоского зигзага. При расчете учитывают тип изомерии, валентные углы и длины валентных связей, которые определяют из радиусов атомов (табл. VI. 2). [c.193]

Если соседние мономерные звенья соединены достаточно длинной полимерной цепочкой, как в случае звездообразных мономеров (см. рис. 1.17, а), то расстояние между этими звеньями в отсутствие физических взаимодействий распределено по закону Гаусса [7, 8]. При этом такие молекулы можно представить в виде бусинок-звеньев, соединенных между собой пружинами с силовой константой квТ , где Усб — постоянная Больцмана, 2/3 — среднеквадратичное расстояние между соседними звеньями, Т — абсолютная температура. Конформация макромолекулы в такой модели характеризуется координатами Г ее звеньев, а энергия Е/эл(г определенной конформации складывается из потенциальных энергий всех пружин [c.176]

Существенное значение имеет распределение звеньев ВА в цепи ПВС. Растворы сополимеров ВС и ВА с блочным расположением звеньев менее прозрачны и стабильны, так как блоки звеньев ВС способны образовывать прочные межмолекулярные водородные связи. В растворах статистических сополимеров эти процессы несколько заторможены вследствие того, что одиночные звенья ВА препятствуют образованию упорядоченной структуры, и требуется определенное время на перестройку конформации макромолекул. Распределение блоков и одиночных звеньев в сополимерах ВС и ВА, полученных омылением ПВА в этаноле, в наибольшей степени препятствует ассоциации макромолекул, что делает водные растворы этих сополимеров весьма устойчивыми при хранении [6, с. 80]. [c.112]

Конформацией макромолекулы называют взаимное расположение в пространстве ее звеньев. В этой формулировке мы сознательно употребили слово звеньев, а не, как обычно принято, атомов, или атомов и групп, так как, во-первых, именно наличие повторяющихся звеньев превращает совокупность химически связанных между собой атомов в макромолекулу, а во-вторых, взаимное положение звеньев характеризуется не только расстоянием между ними (как у атомов), но и их взаимной ориентацией, что, как мы убедимся в дальнейшем, существенно. Хотя данная формулировка кажется простой и понятной, она нуждается в пояснении. В каждый момент времени все атомы и, следовательно, звенья макромолекулы занимают определенные положения в пространстве (с точностью до принципа неопределенности, который мы, оставаясь в рамках классической физики, можем не принимать во внимание), однако, в результате теплового движения эти положения все время изменяются, т. е. мгновенные конформации переходят дна в другую. За мгновенными конформациями никаким [c.17]

Рассмотренные конформации макромолекул можно сопоставить с агрегатными состояниями обычных веществ. Статистический клубок имеет прямую аналогию с газом, причем роль давления, удерживающего молекулы газа в определенной емкости, играют ковалентные связи между звеньями макромолекулы. Чем больше жесткость и степень полимеризации [c.21]

Существенное отличие адсорбции полимеров от адсорбции низкомолекулярных веществ заключается в том, что в случае полимеров изменение концентрации раствора сопровождается непрерывным изменением конформации макромолекул [142, 167]. Кроме того, в растворах полимеров при определенной концентрации возникают достаточно устойчивые надмолекулярные образования, и в дальнейшем с увеличением концентрации размер этих агрегатов увеличивается. Поэтому в процессе адсорбции полимеров при каждой концентрации наблюдается другая структура [c.24]

В общем смысле термин релаксация означает процесс установления статистического равновесия в системе. Поведение макромолекулы, состоящей из очень большого числа атомов и атомных групп, подчиняется законам статистики. Тепловое движение кинетических единиц (атомов, атомных групп, статистических сегментов) создает набор конформаций, отвечающих определенному статистическому равновесию, если полимер не подвергается внешним воздействиям или если эти воздействия кратковременны. Под влиянием внешней силы равновесие в- полимерной системе нарушается, и система из неравновесного состояния стремится перейти в равновесное при помощи теплового движения кинетических единиц. Такой переход совершается не сразу, а постепенно, во времени. Время, в течение которого совершается переход от неравновесных состояний к равновесным, называют временем релаксации, а явления, обусловленные такого рода переходом в результате теплового движения,— релаксационными явлениями. [c.26]

Сравнение результатов по кинетике образования пространственных структур различных белков, первоначально имеющих различную конформацию макромолекул в водном растворе, с результатами определения предельной прочности трехмерных структур [c.131]

При термодинамическом подходе к выводу уравнения изотермы адсорбции возникают существенные, с нашей точки зрения, трудности, связанные с определением статистической суммы адсорбированной цепи. Это вызвано тем, что мы еще не располагаем необходимыми экспериментальными данными о конформациях полимерных цепей на границе раздела. Действительно, выводы о строении адсорбционного слоя и о конформациях адсорбированных цепей, как это следует из материала, проведенного в главе IV, основываются исключительно на косвенных данных либо на экспериментальных результатах, полученных с использованием теоретических уравнений. Если в разбавленных растворах возможно экспериментальное определение конформаций макромолекул и их изменений при тех или иных воздействиях, то для молекул, адсорбированных поверхностью, этого сделать пока еще нельзя. [c.184]

В предыдущих главах мы в основном рассматривали макро-. скопические физические свойства материала. Эти свойства можно увидеть, почувствовать или измерить с помощью различных приборов. Другой подход к изучению свойств полимеров состоит в определении молекулярного строения и конформаций макромолекул. [c.57]

При Ф. отдают предпочтение плохому растворителю. При добавлении осадителя к р-ру полимера в хорошем растворителе иногда наблюдаются ложные точки помутнения такое помутнение исчезает при выдерживании р-ра в течение нескольких ч. Причина этого в том, что в хорошем растворителе макромолекулы с вытянутой конформацией, в определенной степени переплетенные одна с другой, при добавлении осадителя не успевают разделиться. Иногда необходимо выжидать 24 ч вследствие достаточно медленного приближения системы к равновесию. [c.390]

Полимерные материалы отличаются от традиционных материалов, таких, как металлы, стекло или камень, способностью к большим обратимым деформациям, проявляющейся в определенном интервале температур. Эта и другие специфические особенности механических свойств полимеров связаны с особенностями строения длинных цепных молекул, прежде всего с их гибкостью. Исследование механизма деформации па молекулярном уровне показывает, что причиной высокоэластичности является броуновское движение, в котором участвуют отдельные подвижные элементы (сегменты) гибкой нитевидной молекулы. Под воздействием броуновского движения молекула принимает статистически беспорядочные конформации при этом расстояние между ее концами стремится к минимуму. При деформации полимера, например при растяжении, молекулы принимают менее вероятные конформации, расстояние между их концами увеличивается, и появляется сила, стремящаяся при снятии внещней нагрузки изменить конформации макромолекул на более вероятные. [c.15]

В третьем томе справочника по физической химии полимеров приведены результаты исследования полимеров двумя фундаментальными физическими методами — ИК и ЯМР спектроскопией. Объединение в одном томе двух взаимодополняющих спектроскопических методов определило его специфику. В отличие от предыдущих двух томов третий том содержит большое количество иллюстраций. Результаты исследования наиболее важных промышленных полимеров и сополимеров представлены в основном в виде спектров. В таблицах дана интерпретация спектров, позволяющая получить информацию о детальном химическом строении и конформации макромолекул. Иллюстративный характер представления основной массы фактических данных наложил определенные ограничения на выбор цитируемой литературы. Чтобы восполнить хоть в какой-то мере возникший при этом пробел, авторы сочли необходимым привести список рекомендованной литературы. В связи с ограниченным объемом справочника в этот список включена библиография в основном за последние пять лет. [c.11]

Как уже отмечалось, параметрами, отражающими физическую индивидуальность данной макромолекулы, являются гибкость и силы межмолекулярного взаимодействия, причем конформация полимерной молекулы определяется именно ее гибкостью (см. далее). Появление стереорегулярных полимеров послужило стимулом для дальнейшего активного развития исследований конфигурации и конформации макромолекул, в том числе с помощью такого мощного экспериментального метода, как ЯМР высокого разрешения. Благодаря этому в настоящее время мы располагаем экспериментальными возможностями определения локальной химической структуры полимерных молекул, по крайней мере в пределах триад. Рассмотрим, например, фрагмент цепи полимера винилового ряда, имеющий общую формулу [c.155]

Не во всех случаях удается определить полный набор кристаллография, параметров. Для ряда полимеров найдены только параметры элементарных ячеек, число звеньев в ячейке и плотность кристаллитов. Для определения конформации макромолекул и их упаковки в ячейке данных оказалось недостаточно. Имеются примеры, когда определяется и конформация макромолекулы, но упаковку найти не удается. В случае макромолекул, обладающих большей симметрией, уменьшается число параметров, к-рые необходимо найти, и определение этих параметров проводится с большей точностью. [c.168]

Количественный подход к гибкости макромолекул требует определения, с одной стороны, одномерного ближнего порядка, т. е. конформаций мономерных единиц, а с другой — механизма нарушения этого порядка. В настоящее время мы не располагаем прямыми надежными методами определения конформаций макромолекул в растворе. Однако рентгеноструктурный анализ дает нам детальные сведения об их конформациях в кристаллическом состоянии, позволяя судить [c.71]

Т , увеличению возможного числа конформаций макромолекул и, как следствие этого, к повышению уровня гомологических температур. Все это влияет на вязкоупругие свойства наполненных полимеров и приводит к ускорению релаксационных процессов. Поэтому так же, как и при введении влаги в материал, становится возможным построение обобщенных кривых деформируемости методом концентрациопно-временнбй аналогии, где фактором, облегчающим 5 скорение релаксационных процессов, является концентрация пластификатора. В определенных интервалах объемного процентного содержания пластификатора С (%) и времени упреждения обобщенные кривые, построенные методом копцеитрацпоино-временной аналогии, могут быть использованы [c.75]

Теоретическая модель вторичной структуры РНК должна быть далее подвергнута экспериментальной проверке. Прямые методы определения конформации макромолекул — рентгеноструктурный анализ и ядерный магнитный резонанс (ЯМР) — пока применимы лишь для низкомолекулярных РНК (см. следующий раздел). Поэтому в большинстве случаев принадлежность того или иного нуклеотидного остатка РНК (или достаточно протяженных ее участков) к двуспиральному или однотяжевому элементу вторичной структуры оценивается косвенным путем. Основная роль здесь принадлежит методам химической модификации и методам расщепления РНК структуроспецифическими РН Казами. [c.38]

Таким образом, структура полимеров достаточно сложная и для ее оценки недостаточно знании химического строения макромолекул необходимо определить молекулярную массу конфигурацию и конформацию макромолекул, степень их упорядоченности в конденсированном состоянии, г, е. надмолекулярную структуру. Анализ этих параметров подтверждает, что (юлимеры представляют собой высокомолекулярьые соединення, имеюише цепное строение, их макромолекулы построены ия звеньев определенных химического строения, конфигурации и конформации В зависимости от строения макромолекула может принимать ту или иную форму и изменять ее лри определенных условиях, т. е. проявлять гибкость. Полимеры крайне неоднородны МО молекулярной массе, строению звеньев, их конфигурации и конформации, по характеру надмолекулярных структур. [c.105]

Вследствие изменения конформации макромолекул в растянутом линейном полимере напряжение быстро снижается, а в обра не сохраняются болыние остаточные деформации, В пространственном полимере поперечные химические свя )И между макромо скулами не позволяют им перемещаться, поэтому ретаксация в таких полимерах происходит только до определенного напряжения. Чем больше степень сшивания, тем меньше эффект релаксации [c.260]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

На примере полиэтилентерефталата — важнейшего практического полимера нефтехимической промышленности — разработан ИК-спек-троскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров. Метод включает стадию перевода полимера из аморфно-кристаллического состояния в аморфное и последующее изучение температурной зависимости интенсивностей характеристических полос поглощения различных конформаций. Показано, что определение АЕ гош- и транс-кон-формаций полимера следует проводить в расплавленном состоянии, в котором изменения относительных интенсивностей ИК-полос с температурой, при одинаковой природе соответствующих колебаний, обусловлены исключительно изменением константы конформационного равновесия трансг гош. Для полиэтилентерефталата ДЕ=2340 кал/моль. [c.87]

После расшифровки рентгенограммы или дифрактограммы определяют брег-говские углы (01, 02,. ..), а затем по закону Вульфа - Брегга рассчитывают постоянные решетки соответствующих систем плоскостей ( / , 2, /3. ..) н параметры элементарной ячейки, после чего строят модель ячейки данного полимера. С этой целью по распределению электронной плотности устанавливают координаты всех атомов с учетом конфигурации и конформации макромолекулы. При невозможности применения расчетного метода используют шаровые модели Стюарта - Бриглеба и метод проб и ошибок . Для построения моделей ячеек применяют метод просвечивания одноосно ориентированных образцов, тогда как порошковый метод используют главным образом для качественной характеристики полимеров, а также лля определения размеров кристаллитов и степени кристалличности (рентгенофазовый анализ). [c.146]

Гиббс и Ди Марцио нашли следуюш.ий выход из положения, фактически воспользовавшись термокинетическим подходом. Они допустили, что если выше полимерные цепи могут переупаковываться (суш.ествует много способов наиболее выгодной укладки, то при Гг остается только один способ, и при дальнейшем понижении температуры то состояние системы с определенными конфигурациями и конформациями макромолекул, которое было наиболее выгодно при температуре Т2, остается единственным вносяш.им вклад в статистическую сумму при Т < Т2. Гиббсова энергия такого состояния сводится к его энтальпии, а энтропия равна 0. Поскольку при Т > Т2 энтропия монотонно убывала до О, а при Г -< Гг в точности равна О, в точке Ti испытывает скачок первая производная энтропии (вторая производная гиббсовой энергии) по температуре, и в этой точке происходит фазовый переход второго рода. [c.187]

Наибольшие трудности вызывают тонкопористые адсорбенты, так как наличие или отсутствие капиллярной конденсации в них связано не только с размерами пор, но и с размерами молекул пара и природой поверхности. Для пористых кристаллов геометрия пор известна из рентгеноструктурных данных, однако и здесь есть трудности, связанные с неопределенностью во-первых, вандерваальсовых размеров, образующих окна атомов и обменных катионов, и, во-вторых, положения катионов, особенно многозарядных. Следует использовать набор стандартных молекул разных размеров как для адсорбции из пара, так и из растворов в слабоадсорбирующем-ся растворителе. Полезны и макромолекулы определенной конформации. [c.320]

Подводя итоги только что сказанному, отметим, что рентгеноструктурные данные первого этапа исследования (т. е. определение периода идентичности и типа симметрии спирали), вообще говоря, не дают информации о взаимном расположении атомов в мономерных звеньях. Эти данные позволяют только найти полезные соотнощения между внутренними па-раметрам1и, характеризующими конформацию макромолекулы. Если же внутренних параметров много, то, даже исходя из общих соображений и, конечно, рентгенографических данных, не так просто получить информацию о величинах всех внутренних параметров. Например, несмотря на то, что спиральные параметры форм А, В и С ДНК (щестиатомная спираль) известны с хорошей точностью, мы еще весьма мало знаем [c.23]

Рентгенограммы волокна аналогичны рентгенограммам вращения с определенной вероятностью перекрывания рефлексов на данной слоевой линии. Некристаллические области по- лимера и нарушения внутри самих кристалликов ответственны за появление диффузного фона, затрудняющего измерения интенсивности рефлексов. Кристаллики не строго параллельны и потому дифракционные интенсивности пе сосредоточены в пятнах, а размазаны вдоль дуг, причем их протяженность увеличивается с расстоянием от центра дифракционной картины. Таким образом, почти все рефлексы, кроме самых сильных, сливаются с фоном, и именно в этом смысле говорят о бедности рентгенограмм полимеров. Недостаточность дифракционных данных затрудняет уверенное определение структуры полимеров (конформации макромолекул и их упаковки в кристаллах). [c.61]

Ориентированные полимеры — это, как правило, поликристаллы. Характерной особенностью рентгенограмм ориентированных полимеров является наличие аксиальных или плоскостных текстур. В первом случае кристаллиты ориентированы осью с вдоль общего для всех них направления (оси текстуры, оси растяжения) и расположены беспорядочно по азимуту. Во втором случае, чаще всего для пленочных образцов, дополнительно одна из осей (а или Ь) может быть ориентирована определенным образом относительно поверхности пленки. Подобные тек-стур-рентгенограммы полимеров количественно обрабатывают для определения типа элементарной ячейки и нахождения конформации макромолекул в кристаллических участках. На рис. П. 13, в для иллюстрации приведены результаты этих определений для ПЭ. Данные для других полимеров можно найти в работах [17, гл. 1 33, гл. 6]. Как видно из рис. И. 13, в, расположение молекул в кристаллитах очень плотное. [c.108]

В соответствии с теорией [146], формы полос поглощения ИК-спектра в ненагруженном полимере симметричны и полуширина их составляет несколько см . Как известно, возникновение полос поглощения обусловлено межатомными колебаниями, локализованными на сегментах макромолекулы определенной длины (от одной до нескольких мономерных единиц). Частота межатомных колебаний зависит от локальной конформации сегмента и его химической структуры. В частности, полосу 975 см относят к сегменту молекулы ПП в форме изотактической спирали в 4 мономерных единицы ( 5 А) [147]. В ненагруженном состоянии все сегменты находятся приблизительно в одинаковых энергетических состояниях, линии поглощения, соответствующие им, имеют примерно одну частоту в спектре. Поэтому форма полосы поглощения, получающаяся в результате их наложе ния, почти совпадает с формой отдельной линии. [c.145]

Таким образом, основой описания гидродинамических свойств цепных молекул является гидродинамика сплошной среды, в которой для элемента цепной молекулы применяется соотношение Стокса (уравнение 2.3) Г = Зятlnf u. Справедливость этого соотношения для элемента цепной макромолекулы, чьи размеры близки к размерам молекулы растворителя, не может быть доказана теоретически. В дальнейшем мы рассмотрим экспериментальные подтверждения этого соотношения и границы его справедливости (см. 3). Кроме того, наличие в цепной молекуле большого числа элементов приводит к необходимости учета внутримолеку-.пярных гидродинамических взаимодействий приближенным методом Озеена с усреднением результатов по набору конформаций макромолекул. Существует большое число работ, уточняющих математичезкие и модельные приближения, допущенные при вычислении гидродинамических свойств. Мы не анализируем эти работы, а приведем соотношения, удобные для определения молекулярных параметров цепей по экспериментальным данным. [c.39]

Таким образом, методы исследования локальной конформации полимерных цепей оказываются практически идентичными тем которые применяются для исследования молекулярной структура низкомолекулярных соединений. В то же время методы изучени. конформации макромолекулы как целого в определенной степеш могут считаться специфическими для полимерных объектов. Одниг, tr из таких методов является рассеяние света, измерение которог о Дебай предложил использовать для характеристики размеров поли-, мерных цепей, размеры которых сравнимы с длиной волны Я. Анало- гичный подход использовался также в методе ренртеновской дифракции под малыми углами, что дало возможность исследовать микроструктуру полимеров на уровне элементов размерами порядка сотен ангстрем. В табл. III.1 дан перечень методов исследования структуры полимеров. Естественно, в определенных случаях удается получать косвенную информацию о конформации полимерной цепи в целом по результатам исследования локальной структуры макромолекулы на уровне сегментов. Следует также заметить, что методы исследования свойств растворов полимеров, служащие для характеристики конформации макромолекулы в целом, а также методы исследования набухания, динамических свойств и т. п., позволя- [c.162]

Как уже указывалось при кратком обсуждении плавных кривых, кривые дисперсии оптического вращения используются также и для решения сложной проблемы определения конформации макромолекул. Выведенная Моффитом на основании теоретических представлений зависимость [262] была применена к реше- [c.445]

Основная область применения Р. а.— риучс-ние строения кристаллов. С помещью Р. а. исследуют люлекуляр-ные кристаллы, находят длины связей, углы между ними, определяют конформацию молекулы 1 упаковку молекул в кристалле. Этим методом определены пара-м тры элементарных ячеек кристаллов многих полимеров и конформации макромолекул в кристаллич. состоянии. Найдены конформации изо- и синдиотактич. полимеров, различные спиральные конформации. Р. а. применяется также для определения характера и степени ориептации кристаллитов в ориентированных [c.168]

При исследовании строения нуклеиновых кислот, как и в случае других природных макромолекулярных продуктов, возникают следующие вопросы установление строения составляющих их единиц (нуклеозидов, нуклеотидов) и способа их связи, определение молекулярного веса, установление связей в макромолекуле, характера концевых групп и конфигурации или конформации макромолекулы. На многие из этих вопросов можно дать в настоящее время точный ответ (благодаря работам П. А. Левена, X. Бредерека, А. Р, Тодда и других). [c.774]

Наиболее существенное отличие стереорегулярных полимеров от нерегулярных (атактических) заключается в способности первых образовывать трехмерные кристаллы. В низ сомолекулярных соединениях нет прямой взаимосвязи между конфигурацией молекул и их способностью к кристаллизации. Асимметричные малые молекулы могут образовывать кристаллы, относящиеся к определенным энантиоморфным пространственным группам. При этом отсутствие ограничений для независимых перестановок молекул обеспечивает их правильное вхождение в кристаллич. решетку. Эти ограничения возникают при переходе к полимерам, поскольку в этом случае мономерные звенья химически связаны между собой. Мономерные звенья в макромолекулах не могут беспрепятственно принимать любые положения, необходимые для вхождения в кристаллич. решетку, без разрыва основной цепи. Следствие этого — зависимость конформации макромолекулы от ее конфигурации. В общем случае, отсутствие стереорегулярности не позволяет макромолекуле принять регулярную конформацию, необходимую для построения кристалла. См. также Макромолекула. [c.257]

Более детальные расчеты конформаций изотактических цепей типа (—СНз—СН1 —) , проведенные Н. П. Борисовой и Т. М. Бирштейн [ ], показали, что при тетраэдрических валентных углах наиболее устойчивая конформация изолированной цепи полипропилена соответствует углам внутреннего вращения — —20°, у2 —100°, а при экспериментальных значениях валентных углов, равных 114° — углам pJ = 0°, ср2=120°. В то же время для изолированных цепей, содержащих ветвления в привесках, наиболее устойчивая конформация соответствует углам Фх = —25°, ср2=100°, если ветвление расположено у первого атома привеска (поли-З-метилбутен-1), и углам pJ = —15°, ср2—110°, если ветвление расположено у второго атома привеска (поли-4-метилпен-тен-1, поли-4-метилгексен-1). Мы видим, что наиболее устойчивые конформации этих полимеров, рассчитанные для индивидуальных макромолекул, практически полностью совпадают с их конформациями, экспериментально определенными в кристаллическом состоянии (см. табл. 4). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология