Бицикло гептил-катион

Бицикло-[2,2,1]-гептил-катион и родственные ему [c.320]

В отличие от первичных карбкатионов, которые заметна не перегруппировываются в другие первичные карбкатионы, перегруппировка между вторичными карбкатионами легко осуществима. Так, например, алкилирование бензола по Фриделю — Крафтсу С(1)-циклогексанолом, протекающее, несомненно, чере циклогексил-катион, дает фенилциклогексан, в котором (З-метка равномерно распределена между всеми положениями циклогексанового кольца [66] 1 Подобные перегруппировки особенно характерны для производных бицикло[2,2,1]гептана, о чем подробнее будет сказано ниже. [c.559]

Если же плоское расположение невозможно (например, в голове мостика у соединений типа бицикло[2,2,1]гептана), то образование радикала существенно затрудняется, хотя и не так сильно, как образование соответствующих карбкатионов [18]. По-видимому, угловая деформация в радикалах осуществима легче, чем в к рб-катионах. [c.593]

Если прибегнуть к обозначениям, использованным в уравнении (8.23), то, таким образом, константа скорости обратной реакции много больше и з, поэтому по принципу стационарности в соответствии с (8.24) общая скорость реакции будет кобщ— к 1к2)кз. Другими словами, в результат входит скорость перегруппировки. Однако из-за особой жесткости конформации в системе бицикло-[1, 2, 2]-гептана скорость перегруппировки может быть сравнительно высокой, в частности для системы изо-борнила, где из вторичного иона карбония образуется третичный. Кроме того, различия в скоростях реакций вышеприведенных соединений [см. (8.35)] оказываются не аномально высокими, так как в приведенном на стр. 499 примере (8.21) различия близки по порядку величины (относительная скорость перегруппировки метил этил т ре7 -бутил = 1 7,2 10 ), хотя в этом случае и нельзя изобразить столь сильно связанного мостиками катиона, как в (8.36), и даже наоборот, автор исследования не придавал значения взаимодействию с соседними группами. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология