Третичные основания, образующие

Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Интересно отметить, что в присутствии воды даже третичные амины могут присоединяться к этоксиацетилену с образованием сильных четвертичных оснований, которые дают стойкие кристаллические соли [145]. В случае высших третичных алифатических аминов четвертичные основания образуются очень медленно триметиламин и триэтиламин легко реагируют при комнатной температуре. [c.172]

Химические свойства хинолина очень хорошо объясняются, если рассматривать его как бензопиридин. Подобно пиридину, хинолин является слабым третичным основанием образует соли с мцнеральными кислотами иодистые алкилы дают с ним соли четвертичных аммониевых оснований. При окислении, например, марганцовокислым калием пиридиновая половина, как более устойчивая, не изменяется, и образуется пиридиндикарбоно-вая-2,3 кислота—хинолиновая кислота [c.615]

Для получения хлорпроизводных из первичных и вторичных спиртов их смешивают с эквивалентным количеством третичного основания, например диметиланилина или пиридина, постепенно добавляют хлористый тионил и затем нагревают. При нагревании выделяется SOj, затем отгоняется образующийся хлористый алкил, а в остатке остается хлоргидрат основания [c.422]

Полимерные четвертичные аммониевые основания образуются при действии на поливинилсульфоиат третичным амином. Процесс -сопровождается одновремекным частичным дегидратированием иолимера, вследствие чего образуются внутримолекулярные цик /1ические эфирные группы типа тетрагидропирана [c.300]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Однако выход из большинства третичных оснований очень мал легче всего образуют спирты те диметиланилины, у которых иара-иоложение занято. [c.137]

В результате реакции 2 молей карбобензилоксиглицина с фенилдихлорфосфатом в присутствии третичного основания образуется бис-карбобензилоксиглицилфенилфосфат [48]. Этот смешанный ангидрид реагирует с натриевой солью глицина с образованием с низким выходом (30%) карбобензилоксиглицилглицина низкий выход истолковывался как результат быстрого диспропорцйонировапия. [c.293]

Состав, например, соли диметиланилина соответствует формуле [СвН.-,К(СНз)2]аН4ре(СМ)е. Эти соли, суспендированные в воде, мгновенно разлагаются щелочами и выделяют свободные основания в виде масла. В жирном ряду только третичные основания образуют с железистоцианистоводородной кислотой сравнительно трудно раствО римые соединения и поэтому могут быть легко выделены из смеси. [c.702]

N-карбоксипептида с эфиром аминокислоты [аналогичной (97)]. При реакции с 1 молем эфира аминокислоты в присутствии третичного основания получается соответствующая соль эфира N-карбоксипептида с третичным основанием последняя разлагается при нагревании до 30—40° с выделением двуокиси углерода и элиминированием третичного основания, Образуя при этом соответствующий эфир пептида. В частности, ряд эфиров пептидов синтезирован с применением триэтиламина или метил-диоктиламина. Расщепление соответствующих N-карбоксиангидридов осуществлялось при —40° (ср. [1653]) рацемизации при этом не наблюдалось. Рудингер и Шорм [1861], а также Заорал и сотр. [2656] в качестве третичного основания использовали N-метилпиперидин и предложили модификацию метода Бэйли, состоящую в исключении стадии выделения эфира дипептида с получением трипептида практически в одну стадию. Если при этом для создания второй пептидной связи используют хлорангидридный метод, то присутствующее в реакционной смеси основание связывает выделяющийся хлористый водород. Рассмотренная модификация метода нашла применение в синтезе фрагментов окситоцина однако выходы не всегда удовлетворительные [1057, 2652]. По данным Лангенбека и Крессе [1326], при использовании в качестве основания трибензиламина образуются плохо растворимые карбаматы, которые сразу же выпадают в осадок, и дальнейшая конденсация с N-карбокси-ангидридом уже невозможна. [c.175]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

Расщепление четвертичных аммониевых оснований проходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и алкена. -Элиминирование протекает по правилу Гофмана, т. е. образуется алкен с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи. В переходном состоянии на Р-С-атоме появляется частичный (O — ) отрицательный заряд (анионоподобное переходное состояние). Связанные с этим атомом электронодонорные алкильные группы дестабилизируют переходное состояние, а электроноакцепторные —стабилизируют. При термическом расщеплении четвертичных аммониевых оснований образуются [c.225]

Фосфористый водород является значительно более слабым основанием, чем аммиак, и это находит отражение, в частности, з том, что фосфониевые соли разлагаются уже при действии воды. Аналогично ведут себя соли первичных фосфинов однако алкилированные вторичные и третичные фосфины образуют более устойчивые фосфониевые соединения. Четвертичные фосфониевые основания [( H2 +i)4P]OH по своей основности почти не уступают гидроокисям теграалкиламмо-ния. Следует отметить, что гидроокиси алкилированных комплексных -ионов вообще относятся к сильным щелочам (см., например, основания сульфония, тетраалкиламмония, тетраалкпларсоння и тетраалкилсти-бония). [c.178]

Некоторое препаративное значение имеет восстановительное деза минирование третичных оснований Манника, которые получают конденсацией с формальдегидом и вторичным алифатическим амином соединений с реакцией неспособной С — Н-свяаыо, Таким образом удается заменить подвижный водород в соединения с подобной С— Н-связыо на метальную группу [479] [c.87]

При взаимодействии с аммиаком или первичными аминами образующиеся на первой стадии основания Мапниха могут снова реагировать с формальдегидом и исходным соединением, давая третичное основание [535] г [c.786]

Поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с водой (реакция 12-22) и с кислородом (реакция 12-23), их лучше всего получать в атмосфере азота, не содержащей следов влаги. Реактивы Гриньяра обычно не выделяют и не хранят, а полученный раствор сразу же используют для нужного синтеза. Реактивы Гриньяра можно также готовить в бензоле или толуоле, добавляя третичный амин, образующий комплекс с RMgX [325]. Этот метод позволяет избежать употребления эфира в качестве растворителя. В случае некоторых первичных алкилгалогенидов можно даже приготовить алкилмагниевые соединения в углеводородных растворителях в отсутствие органического основания [326]. [c.466]

Третичные основания, особенно пиридни, образуют с хлорантидридами кисло продукты присоединения, которые уже при низких температурах являются эффективными ацилирувдщими средствами. При добавлении пиридина к хлорангидриду и последующем разбавлении небольшим количеством воды получаются ангидриды кислог о хорошими выходами [770]. [c.359]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на галоген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в присутствии основания наблюдаегся обращерше конфигурации. В этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофильное замещение 0-8(0)-С1 грушп>1 в хлорсульфите под действием хлорид-нона как нуклеофильного агента. Источником хлорид-иоиа служит гидрохлорид третичного амина, образующийся нри взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.870]

Необходимые исходные вещества получают путем превращения гидразида салициловой кислоты в азид, конденсации последнего с аминокислотой и последую цей этерификации мети-лопым спиртом и хлористым водородом, в результате чего образуется эфир салицилоиламинокислоты. Затем это вещество ацилируют по кислороду хлорангидридом карбобензилокси-амикокислоты [293]. Применение карбобензилоксиаминоацилал-кил карбоната приводит к конкурирующей реакции между фенольным гидроксилом и спиртовым гидроксилом смешанного карбоната. Эту побочную реакцию можно, хотя и не полностью, подавить добавлением третичного основания, взятого в избытке. [c.248]

Такое направление реакции соответствует цис-присоеди-нению гидроксильных групп этот метод цис-гидроксилирова-ния представляет значительный интерес. Присоединение четырехокиси осмия ускоряется в присутствии третичных оснований, в бсобенности пиридина [31]. При этом выделяются почти с количественным выходом интенсивно окрашенные комплексы IV, в которых атом осмия координационно связан с двумя молекулами основания. При разложении Подобных комплексов образуются диолы. Для разложения осмиевых [c.121]

Впервые разделение анабазина от лупинина было проведено Ореховым н Меньшиковым путем нитрозирования и бензоилирования. Анабазин, как вторичное основание, образует нитрозоаминпое (137) и N-бензоильное (138) производное и легко отделяется от неизмененного лупинина (третичное основание) перегонкой в вакууме. Выделение анабазин-основания из производных легко осуществляется обработкой последних соляной кислотой, подщелачиваннем и извлечением органическими растворителями. Ход разделения люжно изобразить следующим образом [c.158]

Смотреть страницы где упоминается термин Третичные основания, образующие: [c.95] [c.1199] [c.1199] [c.249] [c.314] [c.809] [c.58] [c.418] [c.537] [c.868] [c.389] [c.197] [c.208] [c.316] [c.115] [c.144] [c.210] [c.197] [c.438] [c.412] [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология