Камфенгидрохлорид, перегруппировка Вагнера Меервейна

Особенно большой вклад в разъяснение механизма перегруппировки Вагнера сделал Меервейн [276—279], поэтому эту перегруппировку в настоящее время называют перегруппировкой Вагнера—Меервейна. Меервейн, изучив кинетику взаимных превращений изоборнилхлорид—камфенгидрохлорид, привел убедительные доводы, показывающие, что эта перегруппировка является результатом ионизации гидрохлорида и что изменения углеродного скелета происходят не в молекуле гидрохлорида, а в образовавшемся из нее ионе. [c.33]

Эти примеры показывают, что для перегруппировки Вагнера — Меервейна, сопровождающейся замещением и изомеризацией, как правило, характерна инверсия в начальном месте миграции. Другим подтверждением может служить заметная обратимость превращения камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид [66]. Отсюда вытекает предположение, что перегруппировки Вагнера — Меервейна, как правило, обратимы. Так как при обратной реакции в первом процессе конечное место миграции становится начальным, то на основании принципа микроскопической обратимости можно ожидать, что как к конечному, так и к начальному месту миграции применимы одинаковые стереохимические правила. Действительно, детальное исследование подтверждает, что у обоих центров инверсия — предпочтительная форма реакции. Результаты всех рассмотренных стереохимических исследований можно суммировать следующей общей формулой [c.628]

Подобная ретропинаколиновая перегруппировка является специальным случаем перегруппировки Вагнера—Меервейна [172—174]. Примером последней является превращение камфенгидрохлорида в изоСорнилхлорид [c.477]

Что же касается исходной и конечной точек миграции, то в этих местах наблюдается преимущественно обращение конфигурации. Двумя крайними случаями являются исключительно однозначные перегруппировки камфенгидрохлорида (6.45) в изоборнилхлорид (6.46) и пиненгидрохлорида (6.47) в борнилхло-рид (6.48) обе эти реакции относятся к перегруппировкам Вагнера—Меервейна. В обоих случаях происходит полное обращение конфигурации в исходной и в конечной точках миграции в формулах 6.45—6.48 эти точки отмечены буквами О (origin) и Т (terminus). Такое обращение конфигурации в указанных точках имеет важный смысл, даже несмотря на то, что есть основания говорить о возможности протекания обеих перегруппировок через один и тот же промежуточный перегруппированный ион 6.49 (разд. 7.5.3). [c.245]

Впервые возможность образования мостиковых структур была рассмотрена в работе Невела, Саласа и Уилсона [943], которые, изучая перегруппировку Вагнера—Меервейна камфенгидрохлорида (7.29) в изоборнилхлорид (7.30, Х = С1, Y = H), констатировали полное отсутствие в конечной смеси более устойчивого борнилхлорида (7.30, Х = Н, Y = 1). Если бы проме- [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология