Вагнера Меервейна

Исходный углеводород претерпевает вначале перегруппировку Вагнера—Меервейна. Перегруппировка начинается путем элиминирования экзо-гидрид-иона у С-З образующийся 1,7-диметил-норборнильный катион А не стабилизуется, а в результате гидридного переноса от С-5 к С-6 образуется катион Б, претерпевающий новую перегруппировку Вагнера—Меервейна с образованием [c.216]

В реакциях, связанных с образованием карбониевых ионов, в би-циклических углеводородах часто осуществляется перегруппировка Вагнера — Меервейна (см. п. 3.6.1). [c.141]

Еще менее исследованы изомерные превращения углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана. Известно, что 2-метилзамещен-ный углеводород претерпевает перегруппировку типа Вагнера — Меервейна [38] [c.218]

Интересно, что геометрическая изомеризация, являющаяся перегруппировкой Вагнера—Меервейна, протекает в этом углеводороде достаточно быстро. [c.229]

Оригинальная реакция, включающая стадию перегруппировки Вагнера—Меервейна, была использована для синтеза 1,7-ди- [c.276]

Реакция Вагнера — Меервейна и родственные процессы. [c.128]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна была открыта на примере бициклических терпенов и первые исследования этой реакции были проведены на этих соединениях [76], например [c.129]

Термин перегруппировка Вагнера — Меервейна не точен. Некоторые используют его для всех перегруппировок, о которых идет речь в этом разделе, и при описании реакции 18-2. [c.130]

I8-I. Перегруппировки Вагнера — Меервейна с образованием циклических продуктов [c.408]

Перегруппировка спиртов и олефинов (перегруппировка Вагнера — Меервейна) [c.410]

Перегруппировки Вагнера Меервейна часто происходят при реакциях соединений терпенового ряда. Так, из борнеола при, дегидратации образуется камфен [c.270]

Перегруппировка углеводородов. Перегруппировки типа Вагнера — Меервейна происходят также в процессе крекинга углеводородов нефти, при котором используются катализаторы [c.125]

В тех случаях, когда имеет место изомеризация, существенное значение имеет присутствие НС1 было высказано предположение, что в первично протонированных ионах происходит перегруппировка по типу перегруппировки Вагнера — Меервейна (см. стр. 125) с соответствующей миграцией метильной группы [c.148]

Перегруппировки Вагнера—Меервейна [c.876]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна [c.269]

Познакомьтесь с синтезом камфоры Дегидратация тетрагидрофурфурилового спирта также сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна и приводит к образованию дигидропирана [c.270]

Алкены и алканы перегруппировкой Вагнера — Меервейна II 269 [c.382]

Превращение т/г/)анс-2,3-диметилпорборнана в эндоЛ, 2-диметил-норборнан включает две перегруппировки типа Вагнера — Меервейна и один промежуточный гидридный перенос [8]. Реакция протекает по согласованному механизму без стабилизации [c.215]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна, приводящая к 1-этил-норборнану, протекает лишь в незначительной степени. Скорость изомеризации экзо-2-этилбицикло(2,2,1)гептана на порядок меньше, поэтому реакция приводит к получению всей гаммы метилзамещенных бициклооктанов. [c.217]

Приведеные константы скоростей образования углеводородов ряда адамантана из различных трициклических углеводородов мостикового строения в общем также подтверждают схему образования углеводородов ряда адамантана, предложенную Шляйером и заключающуюся в трансаннулярной миграции углерод-углеродной связи. Во всех случаях наличие заместителей в норбор-нановом фрагменте заметно ускоряет процессы образования углеводородов ряда адамантана, что хорошо согласуется с большой скоростью перегруппировки Вагнера—Меервейна в диметилнор-борнанах, имеющих заместители в разных кольцах. [c.234]

Гидриндановая перегруппировка в метил-г ис-бицикло(4,3,0)нонанах Перегруппировка Вагнера — Меервейна в 2-ме-тилбицикло(2,2,1)гептанах 500-900 lo [c.245]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Промежуточный карбкатион может стабилизироваться не только выбросом протона, но и захватом нуклеофила — спирта, образуя простой эфир. Это направление преобладает при более низких температурах. Возможна также перегруппировка карбониевого иона (перегруппировка Вагнера — Меервейна), если перемещение гидрид-или алкиланиона приводит к образованию более стабильного (более замещенного) иона [c.79]

Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера — Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С1з. Если субстрат содержит более [c.132]

Как уже отмечалось, перегруппировка Вагнера — Меервейна обычно протекает по нуклеофильному механизму. Известны и свободнорадикальные перегруппировки (см. раздел Механизмы в этой главе), но практически только с миграцией арильной группы. Однако был также обнаружен карбанионный (электрофильный) механизм [72]. Например, из РЬзССНгС при обработке натрием наряду с неперегруппиро-вавшимися соединениями образуется РЬгСНСНгРЬ [91]. Интер- [c.133]

К азоту. Некоторые бициклические Ы-галогеноамины, например М-хлоро-2-азабицикло[2.2.2]октан (он и изображен на схеме), перегруппировываются при сольволизе в присутствии нитрата серебра [261]. Эта реакция подобна перегруппировке Вагнера — Меервейна (18-1) и инициируется катализируемым серебром отрывом хлорид-иона [262]. Подобные реакции были использованы для расширения и сужения кольца, так же как и реакция 18-3 [263]. Примером может служить конверсия 1-(Ы-хлороами-но)циклопропанолов в 3-лактамы [264] [c.164]

В реакциях присоединения НС1 и НВг к бицикличесним терпенам, особенно в растворителях с высокой диэлектрической постоянной и при избытке галогеновод(ь рода, происходит перегруппировка первично образующихся галогенидов (перегруппировка Вагнера — Меервейна). В качестве примера можно привести перегруппировку камфеиа в иэоборнилгалогенид [c.116]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна охватывает реакции, протекающие с перестройкой углеродного скелета при получении олефинов отщеплением аижона, при присоединении по кратным связям и прп нуклеофильном замещении. Общим признаком этих реакций является перемещение алкильного или арильного остатка т образовавшемуся у соседнего углеродного атома катиона ому центру молекулы. [c.876]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна родственна пинаколиновой. Поскольку в ходе ее образуется углеродный скелет пинако-лина, это превращение называют также ретропинаколиновой перегруппировкой. Она наблюдается при элиминировании заместителя X (X — гидроксил, галоген и др.), находящегося в а-положении к четвертичному атому углерода, например при дегидратации вторичного спирта [см. также схему (Г. 2.19)] [c.269]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.125 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.225 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.464 , c.609 , c.610 , c.718 , c.738 , c.739 , c.743 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.224 , c.547 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.168 , c.849 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.13 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.126 , c.127 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.129 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.294 , c.295 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.556 , c.560 , c.563 , c.589 , c.590 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.187 , c.219 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология