Общий метод и метод анализа следов

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

В настоящее время для решения оптимальных задач применяют в основном следующие методы 1) исследование функций классического анализа 2) метод множителей Лагранжа 3) вариационное исчисление 4) динамическое программирование 5) принцип максимума 6) линейное программирование. Однако общего метода, пригодного для решения всех без исключения задач, возникающих на практике, нет. Вместе с тем каждый из перечисленных выше методов имеет предпочтительные области применения. Так, метод динамического программирования наилучшим образом приспособлен для решения задач оптимизации многостадийных процессов. Такие задачи чаще всего возникают при проектировании процессов ООС и СК, осуществляемых либо в многоступенчатых реакторах, либо в каскадах реакторов. Поэтому мы в сжатой форме рассмотрим основные положения метода динамического программирования. [c.191]

Некоторые из применяемых в настоящее время методов определения концентрации стабильных изотопов могут быть осуществлены с использованием аппаратуры и приборов, имеющихся во многих химических лабораториях, а методики проведения изотопных анализов, как правило, по сложности мало отличаются от обычных приемов, используемых в аналитической химии. Относительное содержание изотопов данного элемента в смеси мол ет быть определено по отношению масс этих изотопов, в связи с чем наиболее общим методом изотопного анализа следует считать масс-спектроскопический метод. Способ превращения анализируемого вещества в образец для анализа зависит от его природы и от особенности изотопа. Часто методы превращения, используемые при работе с радиоактивными изотопами, могут быть использованы такл е в случае стабильных изотопов, и наоборот. [c.23]

Для полного устранения погрешностей, вызываемых растворимостью метана, было бы идеальным применение метана в качестве инертного газа. Реактив и растворитель в этом случае насыщаются метаном еще до начала реакции. Однако примене-ипе метана не всегда удобно. Азот наиболее пригоден в качестве инертного газа для данного метода анализа, однако в расчет следует вводить поправку на его растворимость. В ходе реакции вследствие выделения метана парциальное давление азота уменьшается, и некоторая часть растворенного азота выделяется из реакционной смеси. Поэтому при выполнении анализа необходимо поддерживать постоянным объем растворителя для пробы и реактива Гриньяра и общий объем азота в системе. [c.375]

В общую схему аналитического определения следовало бы также включить такие этапы, как выбор и (или) обоснование метода анализа. Однако многочисленные и не всегда совместимые требования затрудняют обобщенный подход к решению этого вопроса. Выбор метода анализа в значительной степени зависит от примерного содержания определяемого компонента в пробе, мешающих примесей и т. д. Учитывается также возможная величина погрешности определения, скорость выполнения анализа, наличие необходимого оборудования и некоторые другие факторы. Естественно, стремятся выбрать такой метод, который удовлетворял бы требованиям, точности, быстроты и экономичности выполнения анализа. [c.17]

В некоторых случаях для определения воды в дистилляте применяли следующие независимые методы анализа титрование реактивом Фишера [245, 246, 257, 278], реакцию с хлористым ацетилом [185] или с нитридом магния [254] и спектроскопию Б ближней ИК-области спектра [55]. Такой подход весьма желателен при построении градуировочного графика для данной конкретной методики дистилляции. При этом можно косвенным образом установить происходит ли при дистилляции отгонка других легколетучих веществ, и переходят ли эти вещества в водный слой дистиллята. При изучении возможности применения метода дистилляции для анализа новых объектов, а также при оценке надежности уже имеющихся аналитических методик необходимо проводить прямое определение содержания в водном слое и других компонентов. Часто достаточно определить общее содержание углерода. Однако в тех случаях, когда это возможно, рекомендуется прямое определение соединений различных классов. Функциональные группы могут быть обнаружены с помощью соответствующих химических реакций, методом абсорбционной спектроскопии и т. д. При анализе таких дистиллятов возможно применение растворителей, образующих с водой гомогенные бинарные или тройные азеотропные смеси. [c.269]

Конкретные, наиболее чувствительные методы анализа различных особо чистых неорганических материалов описаны выборочно и очень кратко подробные данные можно найти, например, в специальных сборниках методов анализа чистых веществ [518—521], дублирование которых в настоящей книге невозможно и нецелесообразно. Казалось более важным полнее осветить некоторые принципиальные (в том числе и практические) вопросы, имеющие общее значение для рационального выбора, разработки и использования метода спектрального анализа при решении той или иной задачи определения следов элементов. [c.6]

Из физических методов анализа следует отметить нейтронно-активационный (ПАА), рентгено-флюоресцентный (РФА) и рентгено-радиометрический (РРМ). ПАА основан на взаимодействии нейтронов с ядрами облучаемой пробы. Предел обнаружения серы этим методом равен 5-10 %. В основе РРМ лежит измерение поглощения рентгеновских лучей при известной зависимости степени поглощения от концентрации анализируемого вещества. РРМ можно использовать для анализа нефтей и нефтепродуктов с массовой долей серы не менее 0,5 % При меньшем содержании серы метод дает существенные ошибки (результаты получаются завышенными). Наиболее достоверные результаты получают при массовой доле серы в анализируемом нефтепродукте 0,5—2,0,%- Предел обнаружения серы методом РРМ равен 1-10 2%. Общим недостатком методов НАА и РРМ является радиационная опасность, требующая специального оборудования лабораторных помещений. Из-за меньшей сложности в аппаратурном оформлении метод РРМ нашел применение, например, для определения серы в потоке на нефтепроводах и экспресс-анализа фракций при перегонке нефти. [c.81]

Общий принцип конкурентных методов анализа следующий. К системе, содержащей определяемый лиганд, добавляют известное количество меченого лиганда (либо того же самого, если метки — зн, С, 2Р, либо близкого по молекулярному строению или структуре, если метки — или в качестве метки вы- [c.258]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Аналитические методы, основанные на измерении скоростей реакций, представляют значительный интерес с точки зрения анализа смеси в присутствии мешающих веществ. Если имеется различие в скоростях реакций, то методы этого типа помогают избежать сложных способов разделения. Дифференциальные кинетические методы применяют в том случае, если компоненты смеси реагируют с общим реагентом с достаточно отличающимися скоростями. Скорости реакций должны отличаться друг от друга по крайней мере в два раза. Практический интерес представляет применение дифференциальных кинетических методов для анализа следующих групп соединений (1) гомологов, (2) изомеров, (3) полимеров и сополимеров и (4) других близких по свойствам соединений, таких, например, как ионы металлов или полифункциональные соеди нения. [c.186]

Физические методы анализа следов элементов. Пер. с англ. под ред. И. П. Али-марина. Изд-во Мир , 1967 (416 стр.). Изложены аналитические возможности и специфические особенности спектрофотометрического, эмиссионного, пламенного и абсорбционного, спектрального, масс-спектрального, электрохимических, электрофизических и ядерных методов анализа полупроводниковых материалов, металлов, биологических объектов. Рассмотрены общие вопросы чувствительности, точности и избирательности методов, подготовка проб и предварительное обогащение. [c.471]

Настоящая монография, посвященная главным образом физическим методам анализа следов, написана известными американскими специалистами под общей редакцией профессора Корнеллского университета в США Д к. Моррисона. [c.5]

Заканчивая краткий обзор работ по исследованию структуры непрерывного спектра, следует отметить, что в этой области еще не разработаны достаточно сильные общие методы качественного анализа. Здесь имеется ряд конкретных нерешенных задач. В частности, остается открытым вопрос о существовании сингулярной части спектра и о наличии собственных значений на непрерывной части спектра у оператора энергии атома гелия (40). [c.319]

С точки зрения анализа конкретных физических систем и дальнейшего развития физической кинетики было важно найти достаточно общий и эффективный метод решения (1), сочетающий в определенном смысле преимущества обоих подходов. Для большинства прикладных задач начальные условия не всегда существенны. Часто их нельзя жестко фиксировать с достаточной степенью точности. Кроме того, независимо от выбора начального распределения в системе с течением времени устанавливается единственное равновесное распределение. Поэтому достаточно общий метод последовательных приближений следовало реализовать в виде асимптотического по времени ряда, переходя от больших времен и меньшего числа параметров к меньшим временам и большему числу параметров. Это соответствует построению теории неравновесных процессов как последовательного обобщения равновесной статистической теории /8/. [c.8]

Проведенный ранее анализ причин возникновения отказов объектов на всех этапах их существования (см. разд. 1.3), а также математических соотношений для расчета показателей надежности и критериев эффективности этих объектов (см. разд. 2.2 и 2.3) позволяет сделать вывод о том, что обеспечивать и поддерживать требуемый высокий уровень надежности современных производств принципиально возможно только лишь при использовании следующих трех классов общих теоретических методов повышения надежности 1) резервирования объектов, [c.42]

Когда на состав системы могут оказывать влияние несколько реакций, вывод аналитических зависимостей, выражающих ошибку измеряемого логарифма константы ЗДМ, приводит к сложным формулам, непосредственный анализ которых затруднителен. В таких случаях прибегают к численным оценкам, например в форме таблиц [5]. Если метод измерения основан на определении логарифма равновесной концентрации одной из частиц, или самой равновесной концентрации, или растворимости осадка, то можно предложить следующий общий метод оценки ошибок констант. Форма математического аппарата этого метода не зависит ни от количества учитываемых реакций, ни от конкретных численных значений их стехиометрических коэффициентов. [c.172]

В зависимости от поставленной задачи эффективность методов анализа описывают различными величинами. Наиболее общий интерес представляют следующие характеристические величины [c.39]

В общем, ЯМР-спектроскопию следует рассматривать как современный самостоятельный метод анализа. Однако она также весьма пригодна и для дополнения других аналитических методов. [c.264]

Калибровочные графики в пламенно-эмиссионном методе. Количественный анализ с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии обычно проводят, используя серии рабочих, или калибровочных, графиков для каждого определяемого элемента отдельно. На рис. 20-7 в качестве примера показан калибровочный график для определения калия. Как следует из предыдущего уравнения и из гл. 18, зависимость между общей мощностью испускаемого излучения (или величиной сигнала регистрирующего устройства) и кон-центрациер раствора линейна вплоть до относительно высоких концентраций — в данном случае приблизительно до 85 млн (по массе) иона калия. Выше этой концентрации кривая изгибается к оси концентраций в связи с явлением, известным как самопоглоще-ние. Самопоглощением называется поглощение испускаемого излучения более холодными атомами вблизи края пламени другими словами, атомы вблизи центра пламени, будучи более горячими, испускают излучение, которое может поглощаться атомами того же элемента, находящимися у края пламени. Этот эффект наиболее значителен при высоких концентрациях атомов в пламени. Действительно, теоретически можно показать, что при низкой концентрации зависимость между мощностью излучения и концентрацией линейна, а при более высоких концентрациях мощность испускаемого излучения возрастает пропорционально только квадратному корню концентрации. Так же, как и в случае отклонений от закона Бера, самоноглощение при высоких концентрациях не мешает проведению количественного анализа с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии, если воспользоваться калибровочным графике , , например таким, какой показан иа рисунке 20-7. [c.689]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Общая ошибка метода анализа определяется случайными ошибками калиб-бровки (Ао У/Ие) и анализа (Лсу/лд), Кроме того, на нее оказывает влияние как чувствительность метода Ь, так и относительная величина ее сред1 й квадратичной ошибки (а ,/ЬУ. Далее, вследствие наличия члена (г/д — у) величина становится зависимой от концентрации. Точный результат возможен, если величина Оу мала, а величина Ь велика. Кроме того, измеряемая величина уд должна находиться в середине интервала измерений. Если выполняется условие 1/тн < 1/лд, то ошибка еще более уменьшается. К этому легко можно приблизиться, располагая десятью ( ) эталонными пробами, т. е. при т = Ю. При условии 1/ше С 1/пд относительная ошибка определяется следующим выражением [c.19]

Только квалифицированный аналитик способен понять общую концепцию каждой конкретной методики, ибо только он овдает себе отчет в ее характеристиках по точности и прочих и может принять необходимые меры, чтобы избежать неверной постановки задачи. Уже на этой стадии возможно разработать предварительный план анализа в виде комбинации отдельных блоков, включая условия отбора, хранения и подготовки пробл (см. разд. 2.2). В дальнейшем должно стать ясно, какого рода методы анализа следует использовать. Это М017Т быть, в частности, некоторые стандартизованные процедуры, призванные определить некоторое обобщающее свойство, методы анализа поверхности, определения следовых ссщержаний (см. гл. 10), методы анализа объектов окружающей среды, пищевых, промышленных продуктов и т. д. [c.47]

Для характеристики активного ила и оценки качества биохимических процессов периодически следует производить анализ потребности активного ила в кислороде (респирометрическим методом) и анализ де-гвд рогеназтюй а.ктивиости в различных точках системы биологической очистки. Один раз в месяц опрезеляют также зольность активного ила, общий азот, фосфор и делают гельминтологический и радиологический анализы. Результаты лабораторных анализов и расчетов сводят в таблицу. [c.77]

Хотя эти данные в общем ориентировочные, так как при их получении не учитывалось влияние матрицы, тем не менее очевидно, что нейтронный активационный анализ имеет хорошую точность по сравнению с другими методами анализа следов. Если при этом учесть, что активационный анализ на тепловых нейтронах во многих случаях по чувствительности значительно превосходит остальные рассмотренные методы, то можно утверждать, что он в настоящее время является однйм из лучших методов определения следов элементов. [c.157]

Из (111.63) следует, что для нахождения р ((>) необходимо решить нелинейное интегральное уравнение, что в общем случае довольно сложно. Некоторые частные случаи рассмотрены в отмеченных ранее работах Зельдовича, Темкина и других. Общий метод приближенного решения уравнений типа (111.63) был предложен Рогинским этот метод применим к анализу не только адсорбционных равновесий, но и для кинетики адсорбции и кинетики каталитических превращений на неоднородных поверхностях. Вкратце, суть метода заключается в следующем. Из (1П.61) и (1П.62) [c.148]

Термическое разложение большого числа давно известных и новых полимеров было изучено главным образом при помощи изотени-скопа и методом термогравиметрического анализа - . Хотя и следует быть чрезвычайно осторожным при экстраполяции данных о стабильности модельных соединений на область полимеров и при обобщении результатов, полученных на одном полимере, на целый класс полимеров, однако, вероятно, вполне справедливы следующие общие заключения. [c.35]

JVloppH OH Дж., Скогербоу Р. Общие аспекты определения следов элементов.— В кн. Физические методы анализа следов элементов. Пер. с англ. М., Мир , 1967, с. 9. [c.324]

Т. П. У н а н я н ц, В. В. К о л ь ч у г и н а. Хим. в сельском хоз., VI, 3, 17 (1968). — [6] Я. А. Бабин, П. Н. Гаврилов, П. И. Сидоров, А. Е. Л е в. IX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Секщш химизации животноводства. (Рефераты докладов и сообщений). Изд. Наука , 3, 4 (1964). — [7] В. С. С о мин ский, ЖПХ, XXXVII, I (1964). — [8] Э. А. Балабанова, В. И. Кучерявый, Методы анализа и контроля в хим. пром., 3 (1968). — [9] Е. С о н д е л. Колориметрические методы определения следов метал- [c.106]

Анализ нроб второй группы часто предусматривает предварите пьное концентрирование, которое может включать унаривание, осаждение и отделение. В литературе описаны химические методы обогащения различной степени слолшости (в зависимости от решаемой задачи). Иногда перед измерением необходимо отделить определяемые элементы. В других случаях достаточно групповое отделение. Особенно эффективны способы выделения ионов из раствора при помощи ионообменных смол, которые часто используют в качестве коллекторов. Природа коллектора, на котором собираются небольшие количества определяемых элементов, имеет большое значение для уменьшения фона и для увеличения отношения сигнала к фону. Удобно применять коллектор в виде тонкой подложки, достаточно >кесткой, с плоской поверхностью для уменьшения рассеяния рентгеновского излучения. Кемпбелл и Тетчер [24] систематически исследовали ряд ионообменных смол и рабочие условия (природу смолы, толщину, продолжительность установления равновесия, помехи анализу). Они показали, что при должном использовании ионообменные мембраны позволяют получить высокую точность определения следов. Пример такого определения приведен в табл. 12. Общее число импульсов каждого измерения 25 600. В основном ошибка анализа (табл. 12) определяется статистической ошибкой счета импульсов. [c.234]

Ниже дается общее описание фракционирования полисахаридов на колонках с целлюлозой. Это модификация метода, предложенного Гарделлом [4]. Поскольку почти любой вариант осаждения можно проводить, используя деление на колонке, состав растворителей и методы анализа следует выбирать в соответствии с используемой системой и растворимостью в этой системе полисахарида. Такие детали в приводимом описании опущены. Приготовление колонки, нанесение смеси веществ и обработка фракций практически одинаковы для большинства систем. В конце главы приведено несколько конкретных примеров разделения. [c.265]

Общее пpeд faвлeниe о методике объемного анализа можно получить из следующего примера. Допустим, что, имеется некоторое количество раствора, содержащего неизвестное количество NaOH. Для определения этого неизвестного количества объемным методом анализа пользуются приемом, который называется титрованием и заключается в том, что к исследуемому раствору, помещенному в коническую колбу, приливают раствор серной кислоты, но не сразу, и не в избытке, как в весовом анализе, а постепенно, по каплям, из измерительной трубки с делениями — бюретка (рис. 20). При этом происходит реакция [c.196]

Теперь мы уже вполне подготовлены к тому, чтобы приступить к вопросу, поставленному в гл. VU, а именно к вопросу о молекулярном механизме возникновения тех изменений в последовательности нуклеотидов ДНК, которые приводят к мутациям. Действительно, исследование характера возникновения мутаций Т-четных фагов с использованием методов генетического анализа с высоким разрешением дает большие возможности для проникновения в природу мутационного процесса. Использование фагов имеет еще одно важное преимущество по сравнению с ис-лользованием бактерий. Мутации фаговой ДНК можно изучать как в том случае, когда она находится в состоянии покоя вне клетки в составе инфекционной фаговой частицы, так и когда она находится в реплицирующемся, внутриклеточном, вегетативном состоянии. Уже самые первые исследования Херши и Лурия показали, что частота спонтанных мутаций в покоящейся ДНК очень мала — столь мала, что в течение многих лет считалось (как потом оказалось, ошибочно), что внеклеточные фаговые частицы вообще не мутируют месяцами и даже годами. Таким образом, новые мутации появляются в основном во время вегетативного размножения фага в клетке-хозяине. Рассмотрим следующий пример. Культуру Е. oli заражают препаратом фага Т2/- с титром 10 частица/мл. Фагу дают размножиться в течение нескольких циклов, пока все бактерии в культуре не подвергнутся лизису, а титр фага не достигнет величины 10 частица/мл. Оказывается при этом, что с каждым циклом размножения доля г-мутантов во всей популяции фагов увеличивается (примерно с 10" в начале до 10 в конце). Следовательно, мутанты фага возникают в результате ошибок копирования при внутриклеточной репликации его генетического материала. Репликация ДНК родительского фага является очень точным процессом. И все же при репликации иногда происходит ошибка, порождающая в одной из вегетативных реплик изменение последовательности нуклеотидов, или мутацию. Мутантная реплика генетического материала включается затем при созревании в инфекционную фаговую частицу, которая в свою очередь заражает новую бактериальную клетку. В этой клетке очень точно копируется уже измененная информация, содержащаяся в мутантной частице поэтому все потомство такой частицы оказывается тоже мутантным. Поскольку репликация ДНК вегетативного фага происходит в соответствии с постулированным Уотсоном и Криком полуконсервативным механизмом, размножение фагового генома можно рассматривать как процесс бинарного деления и с точки зрения статистического анализа совершенно аналогичным процессу размножения генома бактерий. Следовательно, уравнение, связывающее долю мутантных особей п среди общего числа N потомков одного исходного родителя, возникших после g генераций, с частотой мутаций а [c.315]

Феноменологические модели. В общем феноменологическом методе делается попытка разработать модель кинетики различных происходящих физических процессов. Ясно, что такие анализы следует связать с действительным режимом потока и что, более важно, они должны позволять рассматривать отклонения от полностью развитых потоков. Для иллюстрации этих положений ниже приведен пример с )с-номенологпческой модели, которая разработана в Харуэлле для двухфазного потока в вертикальной стержневой сборке. [c.394]

Наиболее распространенные методы анализа иллюстрируются приведенными ниже примерами. Предположим, что анализу подвергается простая двухкомпонентная смесь и в спектре смеси имеются изолированные пики, характеризующие каждый из компонентов. По методу абсолютных чувствительностей для определения парциального давления компонента в смеси высоту аналитического пика следует разделить на коэффициент чувствительности. Сумма парциальных давлений, вычисленных этим путем, равна общему давлению образца. Разность указывает на присутствие других компонентов, либо на измеиепие коэффициентов чувствительности. В методе коэффициентов относительной чувствительности нет необходимости измерять давление смеси определяются относительные количества компонентов смеси на основании высот пиков и чувствительности каждого компонента по отношению [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология