Превращение камфенгидрохлорида в изо-борнилхлорид

Превращение борнилхлорида в камфен осуществляется путем нагревания его со щелочными агентами. Выше указывалось на взаимные превращения борнилхлорида (1), изоборнилхлорида (УП1) и камфенгидрохлорида (IX) и на то, что равновесие между этими хлоридами при нагревании смещается в сторону камфенгидрохлорида. Борнилхлориды и изоборнилхлориды реагируют со щелочами очень медленно, при этом они отщепляют хлористый водород и образуют борнилен (X) и трициклен (XI), 38 [c.38]

Превращение камфенгидрохлорида в изо-борнилхлорид [c.477]

Превращение борнилхлорида в изоборнилхлорид даже при нагревании протекает очень медленно. При комнатной температуре это превращение не происходит. В некоторых растворителях и в присутствии катализаторов взаимные изомеризационные превращения ускоряются. Взаимные превращения изоборнилхлорид—камфенгидрохлорид протекают с заметной скоростью уже при комнатной температуре и ускоряются кислотами. Переход от камфенгидрохлорида к изоборнилхлориду сопровождается выделением тепла, поэтому при высоких температурах равновесие смещается в сторону гидрохлорида камфена, а при низких температурах — в сторону изоборнилхлорида [277]. [c.29]

На основе рассмотренных выще представлений удается объяснить сложную последовательность превращений а-пинена в борнилхлорид, далее в камфен (и камфенгидрохлорид) и затем в изоборнилхлорид. [c.126]

Ранее были приведены некоторые перегруппировки галоидопроизводных терпенов превращение гидрохлорида пинена (IV) в борнилхлорид (I), превращение изоборнилхлорида (IX) в камфенгидрохлорид (X) и превращение фенхилхлорида (VIII) в третичный хлорид а-фенхена (XVI). [c.32]

Большое число работ посвящено изомерным превращениям катионов бициклического ряда. Исторически первыми изомерными превращениями, для которых было постулировано промежуточное образование карбкатионов, были изомеризации хлорпроизводных ряда борнана камфенгидрохлорида (ХХХП), изоборнилхлорида (XXXIII) и борнилхлорида (XXXIV). Начало изучению изомерных превращений в ряду борнана было положено работами Вагнера, впервые наблюдавшего эти процессы и отметившего их общность с известными процессами, протекающими в алифатическом ряду, при которых происходит перестройка углеродного скелета со смещением водорода или заместителя в соседнее положение. В 20-х годах Меервейн в серии работ, ставших классическими, изучил взаимопревращения этих хлоридов [c.105]

В некоторых растворителях взаимные изомеризационные превращения ускоряются. Например, в растворе хлорбензола равновесие между тремя изомерами достигается при 100° за 20 часов [250]. В момент равновесия состав продукта был следующий борнилхлорид 74,1%, изоборнилхлорид 15,1%, кам-фенгидрохлорид 3,8%. Взаимные превращения изоборнилхлорид — камфен-гидрохдорид протекают с заметной скоростью уже при комнатной температуре И ускоряются кислотами. Переход от камфенгидрохлорида к изоборнилхлориду сопровождается выделением тепла, поэтому при высоких температурах равновесие смешается в сторону гидрохлорида камфена, а при низких температурах в сторону изоборнилхлорида. Так, в растворе хлорбензола при 50° в 100 весовых частях смеси хлоридов содержится 0,58% гидрохлорида камфена, а при 125° уже 10%. [c.37]

Ответ на этот вопрос вытекает из формул, уже приведенных для некоторых из этих превращений (стр. 605, 606). Метиловый эфир камфена и камфенгидрохлорид непосредственно превращаются в изоборнилхлорид. В этом экзоизомере атом хлора по отношению к циклу находится со стороны, противоположной той, где ранее находилась переместившаяся связь. Пиненгидро-хлорид непосредственно превращается в борнилхлорид при этом образуется э 5о-изомер, в котором атом галогена также находится со стороны кольца, противоположной той, где ранее находилась переместившаяся связь. [c.628]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология