Мостиковые карбониевые ионы устойчивые

Теоретическое рассмотрение устойчивости мостиковых карбониевых ионов не сыграло решающей роли при обсуждении реальности таких структур. Расчеты, большая часть которых относится к гомоаллильным системам, рассматриваются как свидетельство в пользу стабилизующего эффекта мостико-образования, хотя дополнительная резонансная стабилизация в известной степени умаляется при этом из-за высокой энергии напряжения, связанной с необходимостью сильного искажения геометрии молекул, без которого такая стабилизация невозможна (разд. 5.2) [674, 675, 684, 1092, 1180, 1284, 1311, 1414]. Другая точка зрения изложена в работе [431]. [c.271]

Если промежуточный карбоний-ион имеет мостиковую структуру, то нуклеофильная атака на связанные мостиком R углеродные атомы будет приводить к образованию исходного соединения и продукта перегруппировки в пропорции, определяемой относительной реакционной способностью исходного и конечного пунктов миграции. На практике реакция происходит преимущественно у того атома углерода, который мог бы стать карбониевым центром наиболее устойчивого из двух соответствующих обычных (т. е. немостиковых) катионов [105]. Правда, иногда на направление атаки влияет природ . нуклеофильного агента [436], [c.249]

Формула 7.2 является типичной для мостиковых карбониевых ионов с дефицитом электронов. Было высказано предположение, что устойчивость таких бициклогептильных катионов частично обусловлена резонансом между структурами 7.15 и 7.16, т. е. наличием мостиковой связи между двумя центрами, несущими часть заряда катиона. В формуле 7.2 трехчленный цикл изображается с помощью частичных связей резонанс между 7.15 и 7.16 — это резонанс двух несвязанных структур. Ни одна из этих формул не содержит полноценного циклопропанового кольца, поскольку изображаемая ими система не обладает достаточным для образования обычной ст-связи числом электронов. [c.264]

В смеси ЗЬРй—РЗОзН З-фспил-2-бутилтозилат образует устойчивый раствор, содержащий карбониевый ион. Спектр ЯМР не согласуется с мостиковой структурой, а соответствует 2-фе-нил-2-бутил-катиону [1001, 172]. Хотя этот результат очень интересен, он не может иметь прямого отношения к рассмотренным выше сольволитическим реакциям, поскольку природа растворителя влияет на характер и степень внутримолекулярного рассредоточения заряда. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология