Галоген, присоединение к виниловым эфирам

Исследования превращений простых виниловых эфиров фуранового ряда показали, что их реакционная способность существенно не отличается от таковой алкилвиниловых эфиров. Изучены гидролиз, гидрирование, реакции присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогенов и галогенводородов на примере винилфурфурилового и винилтетрагидрофурфурилового эфиров и винилового эфира пирослизевой кислоты. Ниже приведена схема синтеза и превращений винилфурфурилового эфира и винилового эфира пирослизевой кислоты. [c.208]

Отличительной особенностью работ школы Фаворского в этой области является теоретическая направленность исследований. Виниловые эфиры, обладающие своеобразной активной группировкой — непосредственное соседство двойной связи и эфирного кислорода,— представляли для Фаворского большой интерес как объект изучения взаимного влияния атомов. На примере реакций бромирования было установлено, что с увеличением массы радикала (от метила к изопропилу) уменьшается способность двойной связи к присоединению галогенов. В процессе исследований Фаворский и сотрудники синтезировали ряд неизвестных до того времени бромвиниловых эфиров общей формулы СНВг=СН—ОК [c.84]

Присоединение галогена по месту этиленовой двойной связи простых виниловых эфиров ведет к образованию дигалогепоэфпров. Эти дигалогеноироизводные образуются только с хлором или бромом, йод вызывает бурную полимеризацию [1349] (см. стр. 332). Если реакцию с хлором или бромом ведут без разбавителя и хорошего охлаждения, то она сопровождается таким большим выделением тепла, что может произойти воспламенение реакционной смеси со взрывом [1349]. При температуре реакции выше 30° часть винилового эфира осмоляется. Осмоления можно избежать, прибавляя к реакционной смеси небольшое количество перекиси водорода или перекиси бензоила [1470]. При отсутствии разбавителя присоединение можно проводить при температуре —100° [1471], одпако более удобно вводить галоген при температуре от —15 до —-10° в раствор винилового эфира в хлороформе [1349, 1472], четыреххлористом углероде [1381, 1473, 1474] [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология