Вудворда Гофманна правило

Приведенный метод анализа элементарного акта оказывается применимым для большого числа различных превращений и впервые сформулирован в виде правил орбитальной симметрии Вудвордом и Гофманом. Основным среди этих правил, изложение которых можно найти в специальных монографиях, является следующее чтобы элементарная реакция проходила с не слишком высоким барьером, она должна быть разрешена по симметрии, т. е. симметрия орбиталей разрываемых связей должна соответствовать симметрии орбиталей образующихся связей. [c.285]

В последние годы Вудворд и Гофман теоретически обосновали эмпирический принцип Альдера и Штейна о максимальном накоплении ненасыщенности при преимущественном образовании аддуктов эндо-конфигурации и сформулировали правило, согласно которому избирательность реакции определяется контролируемым орбитальной симметрией перекрыванием граничных орбиталей вторичных центров (атомов, которые в аддукте не будут связаны между собой) высших занятых орбиталей диена с низшими незанитыми диенофила. т. е. так называемым вторичным (дополнительным) орбитальным взаимодейтсвием , благоприятствующим протеканию реакции. Вторичные взаимодействия отсутствуют в случае экзоприсоединения. (В некоторых случаях стерические эффекты могут иметь большее значение, чем этот электронный эффект.) Теория убедительно проиллюстрирована многими примерами, однако она не объясняет, почему образуются аддукты только эндо-конфигурации при реакциях, напрнмер. циклопентадиена с циклопропеном, норборненом, ли бромистым аллилом, с диенофилами, для которых вторичное орбитальное взаимодействие не имеет места. [c.30]

Реакции валентной изомеризации строго стереоспецифичны. Более того, некоторые соединения перегруппировыЕаются термически Б один продукт, но претерпевают фотохимическую изомеризацию в другой. В 1965 г. Вудворд и Гофман предложили ряд правил, которые могут быть использованы для предсказания легкости и стерической направленности реакций этого типа. Эти правила в настоящее время широко применяются в органической химии [82]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология