Дегидропиридин оксиды

Генерация дегидропиридин- -оксидов [c.216]

Д. ПРОИЗВОДНЫЕ ДЕГИДРОПИРИДИН- -ОКСИДОВ [c.231]

Необходимо, однако, помнить, что галогенпиридины и их Л -оксиды могут реагировать с сильными основаниями совсем не через стадию дегидропиридина, а по Л -механизму (см. разд. 16.1.3.2, с. 36). Во многих случаях АЕ- и Л-ргакции конкурентны, поэтому соотношение изомерных продуктов реакции не обязательно отражает чувствительность дегидропиридина к атаке с той или иной стороны. Сведения о конкурентных АЕ- и /4-процессах собраны Кауфманом и сотр. [137, 177] некоторые из них приведены в табл. 16.1.5. [c.72]

Генерация 2,3-дегидропиридин-М-оксида [c.217]

Предполагается что 2,3-дегидропиридин-Ы-оксид (34) образуется при реакции 3-хлор-, 3-бром- и З-иодпиридин-М-оксидов (31) с амидом калия в жидком аммиаке при —33 °С. Как уже отмечалось (см. стр. 216), из этих исходных веществ не образуется [c.217]

Если сравнить ход аминирования Ы-окисей 3-галогенпиридинов (31) и самих 3-галогенпиридинов (3), то можно заметить, что они совершенно различны. Так, (31) реагирует через 2,3-дегидропири-дин-N-oк ид (34), а не через 3,4-дегидропиридин-М оксид (28), тогда как (3), наоборот, — не через 2,3-дегидропиридин (2а), а исключительно через 3,4-дегидропиридин (26). Это различие может быть объяснено на основании данных по дейтерооб- [c.217]

Было отмечено, что при реакции З-хлорпиридин-Н-оксида с пиперидином при 100 °С образуется смесь Н-окисей 3- и 4-пиперидил-пиридинов (соотношение 20 1) Часть образующегося 3-пипери-дилпиридин-Ы-оксида, как предполагается, получается через стадию 2,3-дигидропиридин-Ы-оксида или по Л -механизму. В то же время при этой реакции могло образоваться небольшое количество 3,4-дегидропиридин-Ы-оксида, давшего 4-пиперидил- и немного [c.217]

Экспериментальные данные по этому вопросу очень скудны. Только на основании данных по составу реакционных смесей, образующихся из производных дегидропиридин-М-оксидов в реакциях присоединения (см. раздел П.Д), можно сделать полуколи-чественные заключения о направленности присоединения по тройным связям, хотя в некоторых случаях побочные реакции типа АЕ могут создавать дополнительные затруднения, мешающие трактовке результатов. [c.218]

Можно указать на тот факт, что соответствие в реакционной способности дегидропиридин-Ы-оксидов и замещенных дегидробензолов должно быть большим, чем это имеется между дегидро-пиридинами и дегидробензолами, поскольку в Ы-окисях отсутствует свободная пара электронов на азоте. Для сравнения ниже приведены соотношения образующихся аминопродуктов из дегид-ропиридин-М-оксидов (34) и (28) и фтордегидробензолов (36) и (25). [c.218]

Скорость отрыва водорода при С-4 повышается за счбт наличия этоксигруппы, и поэтому образуется не только 2,3-дегидропроиз-водное. Реакционная смесь содержит 3- и 4-аминопроизводные (108) и (109) в соотношении 12 1. Эта смесь не может быть целиком образована только из (106), даже если учитывать мета-направ 1яющее влияние этоксигруппы, что, очевидно, способствует образованию (108) через 5-этокси-3,4-дегидропиридин-Ы-оксид (107), причем часть (108) может возникать за счет присоединения по тройной связи 2,3-дегидропроизводного (106) . [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидропиридин оксиды: [c.445] [c.69] [c.71] [c.71] [c.71] [c.445] [c.623] [c.623] [c.69] [c.71] [c.71] [c.71] [c.216] [c.216] [c.217] [c.231] [c.231] [c.233] [c.250] [c.251] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология