Амид калия

Реакция нейтрализации протекает не только в водных, но и в неводных растворах. Химическая природа неводного растворителя влияет на состояние ионов в растворе и на степень диссоциации. Одно и то же вещество может быть в одном растворителе солью, в другом кислотой, в третьем основанием. Например, ацетат аммония в воде — соль, в аммиаке — кислота, в уксусной кислоте — основание. Хлорид аммония в воде вследствие гидролиза является слабой кислотой (и солью), в жидкой фтористоводородной кислоте — основанием, в жидком аммиаке — сильной кислотой. Амид калия в уксусной кислоте — слабое основание, в воде — сильное основание, в жидком аммиаке — очень сильное основание. Амид калия в жидком аммиаке — более сильное основание, чем гидроокись калия в воде. [c.444]

Амид калия, будучи сильным основанием, отщепляет из а-положения бензольного кольца активированный атом водорода в виде протона, а из образовавшегося аниона вытесняется ион С1 и образуется чрезвычайно активная электронейтраль-ная частица — дегидробензол (91). Не исключено, что отщепление протона и хлорид-иона происходит синхронно. Дегидробензол мгновенно присоединяет нуклеофильный реагент, причем нуклеофил с равной вероятностью может образовать ковалентную связь с любым из двух связанных тройной связью атомов углерода. Реакция завершается отщеплением карбанионом протона от аммиака и регенерацией амид-иона [c.407]

Установлено, что при полимеризации стирола в присутствии амида калия в жидком аммиаке каждая образующаяся макромолекула полистирола содержит группу N1 2. При этом молекулярная масса полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. С повышением температуры полимеризации молекулярная масса полимера уменьшается. [c.85]

Раствор этилового спирта в жидком аммиаке можно титровать как кислоту амидом калия. Даже углеводороды, растворенные в жидком NH3, проявляют слабые кислотные свойства [c.281]

Так как р-электроны атома азота участвуют в образовании ароматического секстета, атом водорода группы N1-1 пиррола приобретает протонную подвижность. По этой причине пиррол способен реагировать с металлическим калием, безводным гидроксидом калия и трег-бутоксидом калия, амидами калия и натрия и с магнийорганическими соединениями [c.522]

Какая реакция протекает при смешивании растворов двух электролитов—амида калия и нитрата аммония в жидком аммиаке Как Вы назовете реакции такого тина Приведите уравнение соответствующей реакции в водном растворе. [c.87]

В некоторых случаях имеются веские аргументы, указывающие еще на один возможный механизм. Например, при обработке 5-иодо-],2,4-триметилбензола (8) амидом калия в ЫНз образуются соединения 9 и 10 в соотношении 0,63 1. Как мы уже видели, наличие неактивированного субстрата, сильного [c.13]

Позднее к выводу о промежуточном образовании дегидробензола пришел также Робертс, установивший, что при реакции амида калия с меченым по ядру хлорбензолом аминогруппа встает не только к атому, с которым был связан хлор, но с равной вероятностью оказывается также у соседнего атома углерода [c.484]

Скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера и корню квадратному из концентрации катализатора. Обрыв цепи при анионной полимеризации происходит путем передачи цепи на растворитель и присоединения протона или другой положительно заряженной частицы. В данном случае обрыв происходит при взаимодействии карбаниона с аммиаком в результате присоединения протона аммиака с регенерацией иона амида МНг. Таким образом, амид калия не расходуется в процессе реакций. [c.85]

Хлорид аммония здесь выступает в качестве кислоты, а амид калия— в качестве основания. Эти представления позволили дать определенную классификацию взаимодействий в неводных растворителях, но такой подход был формальным, и теория сольвосистем не получила широкого распространения. [c.264]

Карбанионы могут образоваться при взаимодействии олефинов с соединениями щелочных металлов, например с амидом калия в жидком аммиаке. В этом случае начинается анионная полимеризация [c.417]

Реакция о-броманизола с амидом калия в жидком аммиаке дает ж-ани-зидин. То же соединение получают из п-броманизола. Объясните механизм указанных реакций. [c.156]

В реакции л -бромтолуола с амидом калия в жидком аммиаке образуются м- и л-толуидины, а из м-хлортолуола о- и ж-толуидины. Объясните эти результаты. [c.156]

Почему при взаимодействии с амидом калия в жидком аммиаке из 2-хлорнафталина преимущественно образуется 1-нафтиламин [c.156]

Нитрилы с активированным водородом у [l-углеродного атома могут переходить в олефипы под действием амида калия в жидком аммиаке с отщеплением синильной кислоты [75] [c.681]

В последнее время было сделано много важных наблюдений, которые показали, что принятый до сих пор принцип сохранения структуры при замещении R ароматическом ядре является не всегда справедливым. Это вытекает, например, из того, что при взаимодействии как 1-, так и 2-.хлорнафтал1П1а с амидом калия в жидком аммиаке получаются а- и 3-нафтиламипы примерно и равных количествах отсюда ясно, что оба ироцесса протекают через один и тот же промежуточный продукт. [c.482]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Уилмарт и Дэптон [.32] получили аналогичные результаты при исследовании активации водорода амидом калия в жидком аммиаке при —53°. Скорость конверсии параюодорода в этих опытах также линейно зависит от концентрации амидного иона, а обмен дейтерия с растворителем происходит со скоростью, лишь немного меньшей скорости конверсии параводорода. Хотя энергия активации конверсии пепосредственно не измерялась, авторы оценивают ее приблизительно в 10 ккал моль, считая, что пред-экспоненциальный множитель для нее имеет ту же величину, что и для реакции, катализируемой ионом гидроксила. Эта пониженная величина энергии активации была отнесена за счет того, что амидный ион обладает более сильными основными свойствами, чем ион гидроксила. Особый интерес представляет величина [c.211]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами ЭТОГО типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения и др. Наиболее активные из них —гидриды металлов (Ь Е1, МаН), амид калия KNH2, алюминийорганические соединения, например [c.395]

Очень часто наблюдается аналогия между химическими реакциями в ионизирующихся растворителях и в водных растворах. Так, многие соединения, имеющие в своем составе анионы растворителя, проявляют амфотерные свойства, т. е. как и слабоосновные гидроксиды в водных растворах, по-разному взаимодействуют с кислотами и основаниями. Так, выпадающий при добавлении в жидкий аммиак раствора амида калия осадок А1(МН2)з растворяется в избытке в результате комплексообразования [c.443]

Нуклеофильное замещение хлора в 3-хлорпи-ридине может происходить по /сы е-механизму с образованием в промежуточной стадии гетарина, формально аналогичного дегидробензолу. Напишите уравнение реакции аминирования 3-хлорпиридина амидом калия и рассмотрите механизм реакции. [c.226]

Ионная полимеризация протекает при пониженной температуре н пизкоки-пящем растворителе, например, полимеризация стирола в жидком аммиаке, катализируемая амидом калия. Катионной полимеразации легко подвергается изобутилен в присутствии ВР, и следов воды. [c.362]

При полимеризации винилового мономера под действием амида калия в жиддом аммиаке ( —33°С) относительная константа передачи цепи на растворитель равна 0,67- 10 Вычислите начальную степень полимеризации, определяемую передачей цепи на растворитель, если концентрация мономера равна 0,2 моль-л . [c.127]

Другой подход к проблеме СН-кислотности и, следова-тсль)ю, устойчивости карбанионов разработан Шатенштейном и сотрудниками и заключается в обработке углеводородов дейтерированным амидом калия и измерении скоростей изотоп- [c.228]

Некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения явно отличаются по характеру от реакций, происходящих по механизму ЗкАг (или SnI). Речь идет о реакциях замещения арилгалогенидов, не содержащих активирующих групп. Для их протекания требуется более сильное основание, чем обычно. Самое интересное заключается в том, что входящая группа не всегда занимает положение, освобождаемое уходящей группой. Это было изящно продемонстрировано на примере реакции Ь С-хлоробензола с амидом калия [c.10]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

Соединения с прочими неметаллами. Нитрид таллия Т1зЫ получается в виде черного осадка при действии амида калия на нитрат таллия в жидком аммиаке [c.335]

Бензол обменивает водород на дейтерий при действии дейтеробромида в присутствии бромидй алюминия, а также при действии жидкого дейтероаммиака в присутствии амида калия. Напишите уравнения этих реакций и предложите их механизм. [c.166]

При обработке 2-амино-2 -бромдифенилсульфида амидом калия в жидком аммиаке образуется фенотиазин. Получите исходный продукт и объясните механизм образования из него фенотиазина. [c.282]

Перегруппировка эфиров в карбинолы по Виттигу. — Перегруппировка, аналогичная найденной Стивенсом, протекает также и с простыми бензиловыми эф ирами, которые под действием фениллития (Виттиг, 1942—1947) или амида калия (Хаузер, 1951) превращаются в соответствующие спирты [c.277]

Через И лет после высказанного Виттигом интересного предположения относительно образования дегидробензола Робертс (1953) независимо от Виттига тоже пришел к мысли относительно возникновения этого промежуточного продукта, исходя из наблюдения, что хлорбензол, меченный в положении 1, реагирует с амидом калия в жидком лммиаке, превращаясь в анилин-1- С и анилин-2- С [c.285]

В качестве примера можно привести синтез 3-ацетилоксиндола, полученного взаимодействием о-ацетоацетилхлоранилида с амидом калия в жидком аммиаке в присутствии азотнокислого железа как катализатора [c.288]

При исследовании механизма расщепления по Гофману было установлено [74], что четвертичные аммониевые соединения могут гакже образовывать соответствующие олефины под действием металлооргаиических соединений, например феннллития, или при действии амида калия в жидком аммиаке в очень мягиих условиях. [c.681]

В качестве отщепляющих средств с успехом используют также холив [628] и амид калия [629]. При обработке спиртовой гидроокисью щелочного металла нитро-вли цианбеивнлхлориды очень гладко переходят в соответствующие сгильбены. [c.800]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.35 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.23 , c.24 , c.221 , c.247 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.0 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.23 , c.24 , c.221 , c.247 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.35 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология