Дегидропиридин производные

Были проведены довольно интенсивные исследования по изучению влияния заместителей в галогенпиридинах на образование производных дегидропиридинов и на состав смесей продуктов присоединения, образующихся из этих интермедиатов (особенно для реакций амида калия в жидком аммиаке). [c.218]

Генерация производных дегидропиридинов [c.219]

Генерация производных дегидропиридинов путем металлирования галогенпиридинов амидом калия [c.219]

Генерация производных дегидропиридинов с помощью других методов [c.228]

Реакции производных 3,4-дегидропиридина [c.228]

Реакции производных 2,3-дегидропиридина [c.231]

Имеется очень мало данных для того, чтобы делать выводы о ходе реакций присоединения к производным 2,3-дегидропиридина. При действии амида калия в жидком аммиаке из 3-бром- [c.231]

Д. ПРОИЗВОДНЫЕ ДЕГИДРОПИРИДИН- -ОКСИДОВ [c.231]

Галогены также легко замещаются при действии таких реагентов, как алкоголят-ионы, цианид-ионы, амины, гидроксил- и гидросульфид-ионы. Реакция 3-бромпиридина с натриевым производным ацетофенона и амидом натрия в жидком аммиаке интересна в двух аспектах как пример у-реакции по Р-положению и как пример реакции, механизм которой, как предполагают, включает образование дегидропиридина аналогично дегидро-бензолу, образующемуся при некоторых у-реакциях производных бензола [c.512]

Такие дегидрогетарены, как 3,4-дегидропиридин, ведут себя аналогично производным дегидробензола. Однако 2,3-дегидропро-нзводные (2а) очень существенно отличаются от дегидробензолов, поскольку в них орбитали атомов углеродов 2 и 3, образующие дополнительную связь, могут взаимодействовать с орбиталью свободной пары электронов атома азота. [c.206]

Мы могли бы постулировать образование 2,3-дегидропиридина в реакции 2-галогенпиридинов с амидом калия в жидком ам мнаке по аналогии с результатами аминирования 6-бром-4-трег бутил-5-дейтеропиримидина (см. ниже, стр. 236) и других произ водных галогенпиридинов тем же реагентом (см. ниже, стр. 219) но прежде чем принимать механизм отщепления-присоединения разумно дождаться данных по опытам с мечеными производными пиридина. [c.210]

Относительно присоединения нуклеофилов к 2,3-дегидропиридину (2а) не имеется определенных экспериментальных данных (см. стр. 213). Из теоретических соображенийи экспериментальных данных по реакции аминирования соответствующих производных пиридина, протекающей, по-видимому, через стадию производных 2,3-дегидропиридина (см. стр. 231), кажется вероятным, что атака нуклеофила направляется при этом только по С-2. [c.215]

Экспериментальные данные по этому вопросу очень скудны. Только на основании данных по составу реакционных смесей, образующихся из производных дегидропиридин-М-оксидов в реакциях присоединения (см. раздел П.Д), можно сделать полуколи-чественные заключения о направленности присоединения по тройным связям, хотя в некоторых случаях побочные реакции типа АЕ могут создавать дополнительные затруднения, мешающие трактовке результатов. [c.218]

Исходя из данных, приведенных в разделе II.Б. 1 о генерации дегидропиридинов, и из известных сведений о влиянии заместителей на образование дегидробензолов, может быть предсказано поведение многих производных галогенпиридинов в реакциях с основаниями. Однако были установлены и некоторые исключения. В качестве иллюстрации мы рассмотрим реакционную способность ЭТОКСИ-, метил- и аминопроизводных бромпиридинов по отношению к амиду калия, поскольку ход этой реакции известен почти для всего набора изомеров (табл. 18). Реакции дибромпи-ридинов с амидом калия рассмотрены на стр. 224 в сопоставлении с реакциями этих соединений с пиперидидом лития. [c.219]

Генерация производных 3,4-дегидропиридина. Вполне вероятно, что ЭТОКСИ-, метил- и аминопроизводные (примеры № 1, 2, 3, 5 и б в табл. 18) превращаются в производные 3,4-(или 4,5)-дегидро-диридинов (37), (38) и (39). [c.220]

Генерация производных 2,3-дегидропиридина. Возможно, что при аминировании З-бром-4-этоксипиридина (49) (№ 4 в таблице) образуется замещенный 2,3-дегидропиридин (48). Из (49) не может (5ыть получен 3,4-дегидропиридин, поскольку в нем [c.220]

Для случая реакций присоединения в растворах амида калия в жидком аммиаке можно отметить, что соотношение продуктов, образующихся из дегидропиридинов, заместитель в которых находится у углеродного атома, соседнего с тройной связью, по-видимому, зависит от направляющего влияния заместителей таким же образом, как это отмечается в химии дегидробензолов. Исключением являются метилдегидропиридины, в случае которых существенную роль играет как заместитель, так и атом азота ядра. Более того, кажется, что соотношение количеств 3- и 4-амиНо-производных, образующихся из 2-метил-3,4-дегидропроизводных, по-видимому, обратно отношению количеств этих изомеров, образующихся из 3,4-дегидропиридина. Таким образом, влияние заместителя в этом случае существенно сильнее, чем для дегидротолуо-лов. Это различие может бить отчасти объяснено тем фактом, что [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология