Эфиры, стерические факторы в сольватации ионных пар

Существование в системе различного типа ионных пар доказано данными электронной спектроскопии в видимой и ультрафиолетовой частях спектра и данными ИК-спектроскопии. По наличию батохромного сдвига полосы поглощения, обусловленной контактной ионной парой в присутствии сильно сольватирующего растворителя, можно обнаружить факт сольватации ионной пары, и рассчитать соответствующую константу равновесия [45]. Доказано (см. гл. И1, 3), что способность растворителя к образованию в растворе сольватированных ионных пар зависит от диэлектрической проницаемости среды, стерических факторов, основности растворителя и т. д. [45, 46]. При отсутствии стерических эффектов способность эфиров к сольватации ионов щелочных металлов удовлетворительно коррелирует с основностью растворителя, однако в общем случае установить строгие закономерности влияния среды пока не представляется возможным. Определенные перспективы в отношении выяснения строения сольватно-разделенных ионных пар и причин изменения их реакционной способности по сравнению с контактными ионными парами открываются при использовании метода ЭПР [47—50]. [c.387]

Большую роль в способности эфиров к сольватации катионов играют также стерические факторы. В сольватно разделенных ионных парах ион щелочного металла координационно связывается с атомами кислорода нескольких молекул растворителя, и их упаковка в сольватной оболочке может стать критическим фактором (см. гл. 2). Несомненно, что заместители больших размеров, находящиеся вблизи координационного центра, увеличивают среднее расстояние между ионом щелочного-металла и координационным центром или могут уменьшать [c.117]