Сольватация катиона

Это изменение числа переноса в основном объясняется различной степенью сольватации катионов и анионов в зависимости от растворителя. [c.450]

Вытеснение воды с поверхности металла может происходить в результате ее связывания за счет сольватации катионами металлов, включения в состав гидратных оболочек гидрофильных составляющих присадок, а также за счет солюбилизации или эмульгирования и стабилизации в виде эмульсий вода — нефтепродукт. [c.293]

В ДПЭ-растворителях, напротив, сольватация анионов выражена очень слабо. Причиной этого является отталкивание отрицательных основных центров аниона и молекул растворителя. В соответствии с теорией жестких и мягких кислот образование сольватной оболочки около больших поляризуемых анионов (1 , 5СН-, 5 ) возможно только под действием дисперсионных сил (разд. 33.4.3.4). Жесткие же анионы (Р , ОН , ЫН -) в таких средах совершенно обнажены и поэтому проявляют высокую активность в реакциях с нуклеофильными заместителями. Предпочтительная сольватация катионов, вследствие чего образуются сольватные комплексы большого размера, снижает электростатическое притяжение между сольватирован-ными катионами и анионами, у которых практически не имеется сольватной оболочки. Такое состояние ионов в растворе способствует увеличению реакционной способности анионов, которая увеличивается еще и за счет высокой диэлектрической проницаемости растворителя. [c.449]

Так как нот надежных доказательств, что соотношения между энергиями сольватации катионов и анионов в неводных растворах остаются такими же, как в воде, примененный выше метод для неводных растворов недостаточно надежен. [c.168]

Из этого уравнения следует, что изменение логарифма константы обмена определяется разностью в энергиях сольватации катионов Кг и Кц и соответственно разностью в энергиях набухания 17 двух солевых форм ионита ККг и НКц. [c.365]

Таким образом, стандартная электродвижущая сила цепи без переноса определяется суммой постоянной величины, определяющейся только свойствами металла и соли, и переменной величины, зависящей от свойств растворителя и ионов, т. е. от суммы химических работ сольватации катиона и аниона. Последняя величина зависит для данной пары ионов только от свойств растворителя. [c.392]

Теплоту, энтропию и энергию гидратации исследовали, основываясь на экспериментально определяемых теплотах растворения и энергиях решеток солей. Для случая бесконечного разведения раствора кристаллического электролита первая интегральная теплота растворения АЯо равна сумме энергии решетки и общей теплоты гидратации (сольватации) катионов и анионов. Энергия решетки определяется как изменение энтальпии, отвечающее взаимному удалению ионов решетки на бесконечно большое расстояние [c.254]

Донорно-акцепторный процесс сольватации. Н. А. Измайлов и Ю. А. Кругляк, В. А. Михайлов и С. И. Дракин сформулировали представление о донорно-акцепторном процессе сольватации ионов. По их идее, предпосылкой сольватации катионов является наличие у них свободных орбиталей и неподеленной пары электронов атома кислорода (азота, фтора) молекул растворителя. [c.274]

Одним из существенных свойств солей вообще и солей кислородсодержащих кислот в частности является растворимость. В настоящее время строгие количественные критерии, позволяющие связать растворимость с физико-химической природой катиона и аниона, образующих соль, отсутствуют. Ясно лишь, что растворимость является сложной функцией энергии кристаллической решетки, энергии сольватации катиона и аниона, их поляризационных характеристик. [c.289]

Выход синтезируемого макроциклического полиэфира может быть оптимальным при подборе наиболее подходящего темплатного катиона. В некоторых случаях максимальный выход макроциклического лиганда достигается при использовании темплатного агента, размер катиона которого почти одинаков с размером полости макроцикла [477] Однако эту закономерность нельзя считать общим правилом, так как действие темплатного агента зависит от растворимости его в реакционной среде и, возможно, энергии сольватации катиона органическим растворителем [c.170]

При превраш ении молекулы кислоты в пару ионов выравнивание электронной плотности в анионе сопровождается обеднением энергии, т. е. выигрышем энергии резонанса (разумеется, уменьшенным на энергию гетеролитического разрыва О—Н-связи и увеличенным на энергию сольватации катиона и аниона, раз процесс происходит в растворителе). Это стимулирует отрыв протона, т. е. проявление кислотных свойств.. [c.187]

Ионизации в растворителях-ДЭП способствует стабилизация катиона посредством его участия в образовании координационных связей, а в некоторых других растворителях и сольватация аниона. В растворителях-ЛЭП анион стабилизируется путем создания координационных связей, а в меньшей степени посредством дополнительной сольватации катиона. [c.77]

На основании данных о влиянии промоторов на электропроводность растворов силоксандиолятов К и Ыа в циклосилоксанах и на кинетику полимеризации последних [11, 12, 29, 48, 50, 53] можно полагать, что ускорение реакции промоторами в массе вызвано превращением контактных ионных пар силоксанолята в более активные разделенные промотором ионные пары, активность которых возрастает по мере увеличения степени сольватации катиона [c.480]

Азо1т к И Азо, Яа—теплоты сольватации катионов и анионов соответственно. [c.344]

Из экспериментальных данных следует, что величины энергии сольватации катионов и анионов дают одну, близкую к линейной зависимость от вакантных орбит, где п — главное квантовое число. С уменьшением п величины энергии для катионов и аниЪнов падают и сближаются. [c.169]

Такой слой создается на границе металл — раствор в том. случае, когда энергия сольватации катионов металла больше, чем энергия связи между электронами и ионами в металле. В противном случае двойной слой образуется в результате избирательной адсорбции ионов какого-либо одного знака, например катионов, составляюших его внутреннюю обкладку (рис. 63). Внешняя же обкладка образуется избыточными анионами раствора. Такой двойной слой является по существу также адсорбционным. [c.200]

Здесь а — степень диссоциации при концентрации т АН- — суммарная теплота сольватации катиона и аниона ДЯдедио — теплота образования недиссоциирован- [c.83]

В неводных растворах отсутствует гидрофобное взаимодействие и, соответственно, более выгодно образование ионных пар из малых катионов типа и органических ионов. Увеличение донорных свойств растворителя способствует сольватации катиона и увеличивает диссоциацию ионных пар [35]. Уменьшение размеров 0+ повышает устойчьвость ионных пар и уменьшает константу диссоциации. [c.22]

В настоящее время влияние растворителя на полимеризацию следует рассматривать не только с точки зрения полярности, но и в рамках координационной модели , развитой для химии ионных реакций в неводных растворителях и характеризующей среду в виде донорных (ВМ) и акцепторных (АМ) чисел 78, 232]. Оптимальная комбинация донорных (сольватация катиона) и акцепторных (сольватация аниона) свойств среды с учетом свойств мономера как растворителя будет благоприятствовать разделению и стабилизации зарядов. Так, например, нитрометан более хороший растворитель, чем хлористый метилен (ОМснзШ2= 2,7, = О, АМснзЫ02 = 20,4, АКсн2С12 0) за счет специфической координации и неспецифической сольватации. Важным свойством среды является вязкость. Она может влиять на наиболее быстрые стадии полимеризации (рост, обрыв). Хотя надежно измеренные кинетические константы при полимеризации изобутилена находятся ниже диффузионного предела, накопление гелеобразного продукта вокруг твердого катализатора может представлять случай диффузионного контроля реакции. [c.95]

Например, при синтезе 1,10-диаза-18-краун-6 (L448) этим методом наиболее эффективными темплатными катионами служат Na+ и К+ — выход DA18 6 в присутствии карбонатов натрия или калия в пять — семь раз выше, чем в присутствии карбоната лития, и в два — три раза больше, чем при использовании карбоната цезия в качестве темплатного агента Отмечено [623], что сольватация катиона металла растворителем препятствует проявлению темплатного эффекта Так, выход DA18 6 при наличии в реакционной смеси ионов Na+ изменяется от 44 % в ацетонитриле до 16 % в диоксане и 8 % в глиме Выход [c.199]

Соли растворяются в растворителе только при условии сольватации ионной пары, сильной сольватации аниона, сольватации катиона и если диссоциирующая или ионизирующая способность растворителя (она обычно находит отражение в значении диалектри-ческой проницаемости) превосходит энергию кристаллической решетки соли. [c.10]

Сольватация катионов служит основной причиной растворимости электролитов в полярных апротонных растворителях. Заугг [14] показал, что катионы сильно сольватированы в таких высокополярных растворителях со значительной электронной плотностью, локализованной на атоме кислорода, как ДМСО, ДМФА, ЗОг, ДМАА, 2-пиридоны, 2-пирролидоны, Ы-окиси пиридинов, окиси фосфорных соединений, тетраметилмочевина и другие замещенные амиды. Сирс и сотр. [47] показали, что ионы натрия и калия сольватируются в ДМФА и ДМСО в сольводинамические комплексы, эквивалентные по размерам иону тетрапропиламмония следовательно, наблюдается сильное взаимодействие ионов натрия и калия с растворителем. [c.11]

Угельштадтисотр. [48] подчеркнули значение пространственных факторов для сольватации катионов. Экранирование атома кислорода основного характера частично объясняет уменьшение способности катиона к сольватации в ряду растворителей НгО > СНзОН > [c.11]

СНзОСНз > С2Н5ОС2Н5. Некоторые двух- и трехатомные простые эфиры, например диглим, и некоторые циклические простые эфиры, например тетрагидрофуран, хорошо сольватируют катионы определенных размеров, главным образом потому, что атомы кислорода находятся в благоприятном положении для максимального взаимодействия с катионом. Можно полагать, что некоторые пира-нозиды с аксиальными метоксильной или оксигруппой должны быть хорошими сольватирующими растворителями общего характера для катионов подходящего размера, например натрия [49]. Специфическая сольватация катионов растворителями, как лигандами, рассматривается ниже. [c.11]

Катионы плохо сольватируются в таких, например, растворителях, как нитроалканы и алкилцианиды. Причина этого состоит в том, что, несмотря на высокий дипольный момент этих растворителей, в нитроалканах эффективный отрицательный заряд сильно делока-лизован, а в цианидах условия сольватации электронодонорным атомом неблагоприятны [1]. Было высказано предположение [1], что общая сольватация катионов уменьшается в ряду растворителей ДМСО, ДМАА > ДМФА, ЗОа, Н2О > СН3СОСН3, сульфолан > СНзОН СНзСЫ, СНзЫОа > СеНбСЫ, СеНзЫОг. Однако необходимы дальнейшие исследования, чтобы этот ряд растворителей можно было считать достоверным. [c.11]

Специфическое донорно-акцепторное взаимодействие между катионом и растворителем препятствует обобщению данных о сольватации катионов. Так, многие соли серебра лучше растворимы в ацетонитриле, чем в воде иодистая медь растворяется в ацетонитриле и не растворяется в воде, так как ацетонитрил образует прочные комплексы с ионами серебра и закисной меди [50]. Актив- [c.11]

Рис. 2.10. Схематическое изображение модели избирательной сольватации иоиов одним компонентом бинарной смеси (1 1) растворителей А и В [119]. а — гомоселективная сольватация (оба иона преимущественно сольватируются одним и тем же растворителем А) б — гетероселективная сольватация (катион преимущественно сольватируется растворителем А, а анион — растворителем В).

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

Аналогичные выводы можно сделать и в отношении сольватации катионов. Небольшие жесткие катионы, находящиеся в сильноокисленном состоянии, преимущественно будут сольватироваться жесткими растворителями-ДЭП, например Н2О или ROH. В сравнении с газовой фазой в принципе любые ионы в растворе в результате сольватации становятся более мягкими [66]. [c.112]