Щелочные металлы координационное число

Многие твердые металлы характеризуются очень высокими координационными числами, так что имеющихся валентных электронов явно не достаточно, чтобы удерживать структуру с помощью обычных ковалентных связей. Так, например, щелочные металлы имеют только один валентный электрон, а щелочноземельные — два. Однако у твердых щелочных металлов координационное число равно восьми, а у щелочноземельных — двенадцати (стр. 226). Если описывать связи на основе представлений об обобществленных электронах, приходится постулировать резонанс между большим числом возможных структур. Такую теорию металлической связи развил Полинг, основываясь на рассмотрении возможных орбит и вероятного числа валентных электронов эта теория дает разумное объяснение механических и магнитных свойств и расстояний между атомами. Постулируемое число валентных электронов возрастает до шести у средних членов переходных периодов, а затем снова уменьшается. [c.236]

Растворимость солей щелочных металлов с повышением температуры, как правило, возрастает. В ряду Li — s тенденция к образованию кристаллогидратов солей уменьшается (их известно много для лития, меньше — для натрия и совсем мало — для других щелочных металлов), что обусловлено ростом радиусов ионов. В кристаллогидратах катионы щелочных металлов проявляют следующие координационные числа (к. ч.) 4 и 6 у Li+, 6 у Na+ и К+. 8 у Rb+ и s+. В разбавленных водных растворах средние значения к.ч. ионов LI+, Na+, К+, Rb+, s+, по-видимому,. близки соответственно к 5, 6, 7, 8, 8. [c.305]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Так как координационные числа атомов в кристаллических решетках металлов высоки, а внешних валентных электронов мало, орбитали атомов щелочных элементов представлены всего одним электроном (Li — ls 2s Na — ls 2s 2p 3s и т. д.), и применение метода ВС при рассмотрении структуры металлов встречает огромные трудности. [c.121]

Для некоторых металлов характерна иная кристаллическая решетка, а именно кубическая объемноцентрированная. Такую структуру, в частности, имеют щелочные металлы (см. рис. 1.73). Координационное число в этом случае равно 8. [c.157]

Остов металлов. В металлах остов образуют катионы, которые, так же как анионы в структуре гало генидов, оксидов, халькогенидов и многих других соединений, связаны друг с другом квантовомеханическим электронным обменным взаимодействием. Именно поэтому щелочные металлы имеют не плотнейшую упаковку с координационным числом 12, чего следовало бы ожидать при чисто электростатическом взаимодействии, а более рыхлую (рис. 19). [c.78]

Это значение ковалентности и координационного числа характерно для многих устойчивых соединений бериллия. Так, при взаимодействии ВеРг с фторидами щелочных металлов образуются комплексные фторобериллаты, содержащие [c.389]

Для щелочных металлов характерны объемноцентрированные кубические решетки (координационное число 14) с возрастанием длин ребер (а) элементарной ячейки отлития к цезию (рис. 7). В парообразном состоянии атомы щелочных металлов частично соединяются в молекулы Мег и тем энергичнее, чем меньше радиус атомов. [c.35]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

У щелочных металлов в жидком состоянии координационное число (число ближайших соседей данного атома) колеблется в пределах от 8 до 10 (в твердых металах оно равно 8), температуры плавления (затвердевания жидких фаз) убывают от лития к цезию (табл. 25). [c.237]

Дефекты поверхности решетки металлов при плавлении частично исчезают и поверхность становится более однородной, но число вакансий при плавлении щелочных металлов, возможно, возрастает, так как молярный объем жидкого металла больше, чем твердого, при неизменном координационном числе. [c.238]

Площадь под ним соответствует числу ближайших соседей 8 <. п, <. 14. Следовательно, при плавлении этих металлов первая и вторая координационные сферы объединяются в одну координационную группу с общим числом атомов порядка 10—11. Величины, характеризующие ближний порядок щелочных металлов и жидкого таллия, сведены в табл. 22. [c.179]

Кислотный характер координированного аммиака, метиламина, этилами-на и т. п. — вполне закономерное явление. В водном растворе щелочные свойства указанных веществ обусловливаются равновесием N[ 3 + Н20 1МН4 -1-4-ОН , т. е. в растворе происходит присоединение к аммиаку протона, причем координационное число азота становится равным четырем. Одновременно освобождается эквивалентное количество гидроксоионов. В комплексных аммиакатах координационное число азота насыщается за счет координирования аммиака тяжелым металлом и наиболее существенны свойства аммиака как водородного соединения. Интересно, что если в молекуле координированного амина координационное число азота не насыщено, то оно может быть пополнено за счет присоединения кислоты. В этом случае проявляются свойства аммиака как основания. Л. А. Чугаевым и М. С. Григорьевой были выделены соединения с гидразином, взаимодействующие с кислотами с образованием аммонийных солей [c.283]

Данные таблицы показывают, что вблизи точки плавления координационное число, определяемое по площади под первым максимумом кривой распределения для всех щелочных металлов, колеблется в пределах 9,0—9,5. Расстояние Яи вычисленное по первому максимуму 1(8), [c.179]

Данные таблицы показывают, что среднее число ближайших соседей для расплавленных галогенидов щелочных металлов лежит в пределах от 3,5 до 5,6, в то время как для кристаллической структуры координационное число равно 6. Характерно, что в расплаве координационное число П) тем больше, чем больше различие радиусов катиона и аниона. Среднее расстояние катион—анион несколько меньше радиуса первой координационной сферы в кристаллической решетке. В то же время ширина первых пиков на половине их высоты сравнима со среднеквадратичным смещением для кристаллических решеток. Второе координационное число для указанных расплавов близко к десяти и меняется в пределах 20% для различных солей. Однако большая ширина второго пика и неопределенность его границы не позволяют произвести точную оценку второго координационного числа. [c.269]

Плотную упаковку частиц можно представить как укладку шаров одинакового размера, при которой координационное число каждого шара (т. е. число соседних шаров, с которыми он имеет контакт) равно 12. Столь высокое его значение в реальном кристалле может служить признаком ненаправленных и ненасыщенных связей между частицами. В некоторых металлах (Mg, Си, Ag, Au, Al, Pb и др.) и в кристаллах благородных газов координационные числа атомов равны 12. В иОнных кристаллах значения координационных чисел для ионов несколько меньше. В хлориде цезия s l к. ч. s" =8 и к. ч. С1 =8, в хлориде натрия Na l к. ч. Na+=, = 6 и к. ч. С1 = 6. Во многих металлах координационные числа атомов также не превышают 8 (щелочные металлы, Ва, V, Nb, Та и др.). В атомных кристаллах (например, в алмазе) координационные числа атомов обычно не превышают 4. В рутиле TiOj к. ч. Ti=6 и к. ч. 0=3, в сульфиде цинка ZnS к. ч. Zn=4, к. ч. 5=4. В кристаллах льда для молекул воды к. ч.=4. [c.85]

Растворы солей щелочных металлов в муравьиной и уксусной кислотах. Как отмечалось выше, донорно-акцепторный процесс сольватации ионов предсказывает постоянство координационного числа данного иона в ряду кислородсодержащих растворителей. [c.293]

Твердость является сложной функцией от длины, энергии н типа связи между атомами в кристаллической решетке, их координационного числа, типа кристаллической решетки, направления измерения твердости, температуры и других факторов. Это приводит к некоторому взаимному несоответствию точек натрия и калия. Тем не менее предсказание правильно самый твердый щелочной металл. . . , самый мягкий —. ... [c.354]

Электропроводность металлов сложным образом зависит от энтальпии ионизации, энергии и длины связи между атомами в кристаллической решетке, координационного числа атома, концентрации дефектов в решетке и других факторов. Однако цезий, являясь самым типичным металлом, тем не менее обладает. .. (наименьшей, наибольшей) электропроводностью среди щелочных металлов . [c.364]

Зарзикки 1 1 и Леви и др. показали, что при плавлении хлоридов щелочных металлов координационное число ближайших соседей (ионов другого типа) обычно уменьшается от 6 до 4. Среднее расстояние между катионом и анионом также несколько уменьшается напротив, расстояния между катионами и между анионами слегка увеличиваются. Таким образом, структура ионного расплава представляется как частично нарушенная модель структуры соответствующего твердого вещества. Основное различие между расплавом и ионной кристаллической структурой заключается в том, что при плавлении полностью исчезает дальний порядок решетки и одновременно увеличивается мольный объем (для хлоридов щелочных металлов это увеличение составляет —25%) i. Ближний порядок кристаллической решетки сохраняется. Следовательно, можно принять, что при плавлении вследствие присутствия ионов другого тина структура становится более разреженной, и в ней появляются дырки и вакантные места. [c.337]

Такую структуру имеют, в частности, щелочные металлы (см. рис. 1.80). Координационное число в этом случае равно 8. / Структуру, сходную с объемноцентри уР рованной решеткой металлов, имеет хло- [c.146]

S , У и La склонны к комплексообразованию, причем в пределах подгруппы координационные числа элементов растут если для 8с типично к. ч. 6, то у V и La оно достигает 8 и 9. Соли этих элементов ЭРз, Эг(804)з, Э2<СОз)з, Э2(Сг04)з, Э(ЫОз)з образуют с соответствующими солями щелочных металлов координационные [c.498]

Кристаллы соединений щелочных металлов характеризуются высокими координационными числами. Так, гидриды ЭН имеют структуру типа Na l, га- [c.492]

Кристаллические решетки металлов имеют высокие координационные числа атомов (ионов), которые определяются числом ближайших соседей, окружающих данный атом (см. 9.1). Большинство металлов кристаллизуются в структурах плотнейших упаковок — гексагональной (Mg, Ве, d, Zn и др.) или гранецентрированной кубической (Си, Ag, Au, Al, Ni и др.). Такие структуры характерны для кристаллов, образованных сферическими частицами одинакового размера (рис. 5.11), координационное число для них равно 12, степень заполнения пространства составляет74%. Щелочные металлы, а также V, Сг, W и другие имеют кубическую объемно центрированную решетку, координационное число равно 8. Атомам металлов свойственны небольшие энергии ионизации, наименьшие для атомов щелочных металлов, и положительные степени окисления (см. 4.5). [c.121]

Замечательно, что различные структурообразующие факторы не только сосуществуют, но и дополняют друг друга. При их разных сочетаниях осуществляется либо кристаллизация с различной плотностью укладки структурных единиц, либо более сложный процесс, который можно называть в отличие от кристаллизации структурообразованием, приводящий к образованию невообразимого множества однотипных, но все же различных индивидуальных структур, о которых говорилось выше. Таким примером снижения плотности укладки малых нульмерных структурных единиц в результате вмещательства ковалентной составляющей связи является образование сравнительно неплотных кристаллических структур щелочных металлов и металлов IV В — VI В групп, а также железа, для которых координационное число равно всего восьми. [c.160]

Напишите уравнения реакций получения галогенокад-матов щелочных металлов, если координационное число кадмия 3. 4, 6. [c.170]

Структурный анализ металлов выявляет, что кроме гексагональной и кубической плотнейшей упаковки ряд металлов имеет объемноцентри-рованную кубическую структуру. Таковы, например, все щелочные металлы. Эта структура уже не является плотнейшей упаковкой и получается из нее при равномерном раздвижении всех шаров основного слоя. Последующие слои добавляются так, чтобы каждый шар касался четырех соседей снизу и четырех сверху. Таким образом, координационное число понижает- [c.240]

Растворимость солей щелочных металлов с повышением температуры, как правило, возрастает. В ряду солей и - С тенденция к образованию кристаллогидратов уменьшается (их известно много для лития, меньше-дли натрия и совсем мало-для других щелочных металлов), что обусловлено ростом радиуса ионов Э. В кристаллогидратах ионы щелочных металлов про-яаляют слеэтющие координационные числа (к. ч.) 4 и 6 у Ы , 6 у Ыа и К , 8 у Rb и Сш. В разбавленных водных растворах средние значения к. ч. ионов и, Na, К, КЬ, С , по-видимому, близки соответственно к 5, 6, б, 7, 7. [c.324]

Комплексные соединения. Меньший радиус ионов щелочноземельных металлов и больший заряд в сравнении с ионами щелочных металлов ( бусловливают большую способность их к комплексообразованию. Однако только бериллий дает относительно устойчивые и разнообразные по составу комплексные соединения, существующие в водных растворах, хотя некоторые из них частично разлагаются водой. В них ион Ве проявляет координационное число 4. Отметим в порядке снижения устойчивости следующие комплексы, образуемые бериллием [c.53]

Иодид кадмия dI2 — блестящие бесцветные кристаллы т. пл. 385° С т. кип. 708° С плотность 5,70. При обычных условиях в одном литре воды растворяется 2,о моль иодида кадмия. Теплота растворения — 3,6 кдж моль, что говорит о том, что иодид кадмия не образует гидратов. Он легко дает с иодидами щелочных металлов комплексы с координационным числом 3 и 4. [c.423]

Тетрагалиды легко гидролизуются водой лучше всех тетраиодид. Для тетрафторида и тетрахлорида известны комплексные соединения с фторидами щелочных металлов, в которых Ge проявляет координационное число 6 KatGeFg], salGe lg], (NH4)2[GeFgl и др. [c.494]

Структура стеклообразного В2О3 заметно изменяется при добавке окиси щелочных металлов, что было установлено Г. Бехерером. Он исследовал натрийбористое стекло с 4, 16 и 26 мольными долями ЫагО. Анализ кривых распределения электронной плотности этих стекол показал, что среднее координационное число tii увеличивается от 3,1 до 3,9, а кратчайшее межатомное расстояние Ri — от 1,4 до [c.318]

Оксиды металлов. Характер химической связи в оксидах металлов тесно связан с их химическим и кристаллохимическим строением. Оксиды с преимущественной ионной связью (например, щелочных и щелочно-земельных металлов) характеризуются координационными структурами с координационным числом кислорода 6 или 8. С ростом степени окисления металлического элемента возрастает ковалентный вклад в химическую связь химическое строение таких оксидов — молекулярное. При этом координационное число металлического элемента возрастает, а координационное число кислорода, наоборот, уменьшается (например, СгОз, МпаО,, ReaO, и OSO4). Для таких оксидов нарушение стехиометрии невозможно. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология