Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворяющая способность дополнительный эффект

    Хорошо зарекомендовали себя на практике два варианта модификации пленок на основе ПЭ. По первому варианту пленку модифицируют раствором ингибитора ВНХ-Л-20 в диметилсульфоксиде, являющемся пластификатором ПЭ. По второму варианту функции растворителя ПЭ и носителя ингибиторов НДА, Г-2 и ВНХ-Л-20 выполняют органические жидкости - гексаметиленимин, пиперидин, морфолин. Защитную способность пленок оценивали на площади коррозии на стальных (Ст. 3) пластинах, герметично зачехленных в пленку и подвергнутых ускоренным коррозионным испытаниям [19] при повышенных значениях относительной влажности и температуры воздуха с периодической конденсацией влаги. В первом варианте коррозия соответствовала О-1 баллу после 30 циклов испытания, во втором -после 25 циклов. Во втором варианте обнаружен дополнительный эффект от предложенных сочетаний ингибитор-пластификатор, заключающийся в упрочнении пленок прочность объемно пластифицированных пленок близка к прочности исходного ПЭ, [c.158]


    Концентрационная коагуляция наблюдается е золях с высоким ф-потенциалом частиц при увеличении концентрации электролита, т. е. ионной силы раствора. Этот механизм коагуляции осуществляется при действии индифферентных электролитов, не способных к специфической адсорбции. Добавление таких электролитов не изменяет величину ф-потенциала во внутренней обкладке двойного слоя. В этом случае коагуляцию вызывают электростатический эффект сжатия двойного электрического слоя и связанное с ним умень-щение -потенциала (см, рис. 25.3 27,5). Сжатие диффузного слоя является следствием двух причин I) перемещения части противоионов из диффузного слоя в адсорбционный слой, что ведет к дополнительной компенсации -потенциала 2) подавления диффузии противоионов и уменьшения размытости диффузного слоя за счет увеличения ионной силы дисперсионной среды. Этот фактор является преобладающим для систем с сильно заряженными частицами. [c.433]

    Перераспределение нейтральных молекул в растворах происходит под влиянием дисперсионных сил подложки и (или) под влиянием структурных сил, меняющих растворяющую способность граничных слоев растворителя. Последний эффект пока трудно поддается расчету. Для неполярных растворителей можно ограничиться учетом только дисперсионных сил, что делает возможным проведение количественных расчетов [1—3]. Перекрытие диффузных адсорбционных слоев с измененной концентрацией раствора приводит к появлению дополнительных сил притяжения или отталкивания между ограничивающими прослойку поверхностями сверх сил их молекулярного взаимодействия. Эти дополнительные] силы было предложено назвать адсорбционной составляющей расклинивающего давления [1—3]. [c.115]

    Этот эффект можно объяснить двояко. Одно из объяснений основано на том, что за относительно короткий Срок пребывания системы при 35 °С не успевает полностью завершиться переход макромолекул в спиральную форму. Частичный переход достаточен для потери растворимости и возникновения двухфазной системы или, согласно другой гипотезе, для возникновения определенного числа локальных кристаллических участков (узлов), но последующее нагревание до 44 °С приводит к тому, что частично спирализованные макромолекулы при этой повышенной температуре способны еще переходить в раствор (или образованные ими кристаллы способны плавиться). Лишь после дополнительной спирализации наступает несовместимость полимера и растворителя при этой температуре (или образование стабильных кристаллических узлов), и происходит застудневание. [c.199]


    Следует отметить, что большинство работ по изучению корреляции —АН — относится к системам с фенолами. По-видимому, выбор фенола в качестве стандартного акцептора при изучении закономерностей образования водородных связей не очень удачен. С точки зрения донорно-акцепторного взаимодействия молекула фенола имеет три реакционных центра протон гидроксильной группы, неподеленную пару электронов атома кислорода и. п-систе-му связей ароматического кольца. При взаимодействии с различными донорами реакционная способность этих центров может проявляться по-разному. Известно, что при различных соотношениях фенол — донор в растворе помимо комплексов состава 1 1, к которым обычно относят измеряемые параметры системы, возможно образование комплексов иного состава. Между тем часто для подавления диссоциации комплекса 1 1 измерение проводят в избытке-одного из компонентов. Кроме того, известно, что фенол в инертных растворителях в какой-то мере ассоциирован. Все эти дополнительные взаимодействия, по-видимому, вносят свой вклад в суммарный тепловой эффект реакции (—АН), и величина этого вклада не учитывается, что особенно существенно при малых значениях —АЯ-Добавим, что реакции образования подобных комплексов весьма чувствительны к влиянию растворителя. Так, теплоты образования Н-комплексов диметилацетамида с рядом фенолов в двух достаточно инертных растворителях — четыреххлористом углероде и циклогексане— оказались различными [165]. Следовательно, вопрос о< характере корреляций между термодинамическими и спектроскопическими параметрами Н-комплексов до сих пор остается дискуссионным. Решение его связано с необходимостью установления стехиометрии исследуемых реакций и более точного определения АН. [c.367]

    В стабильном конденсате, поступающем на извлечение тиолов, содержится 0,02-0,025% (массовая доля) сероводорода, в связи с чем в поглотительном растворе накапливается сульфид натрия. Повышение концентрации сульфид-иона снижает поглотительную способность раствора не только за счет снижения концентрации свободного гидроксида, но и вследствие высаливающего эффекта. Установлено, что допустимое содержание сульфида натрия в растворе составляет 30 г/л. Поэтому периодически необходимо выводить из цикла часть поглотительного раствора, добавляя свежий гидроксид натрия. Обезвреживание образующихся токсичных стоков сопряжено с дополнительными капитальными и эксплуатационными затратами, В связи с этим один из путей повышения технико-экономических показателей процесса - организация предварительной очистки стабильного конденсата от сероводорода с использованием регенерируемого хемосорбента. [c.166]

    В. Вейсс разработал методику обработки буровых растворов хлористым кальцием и роказал, что при этом они, помимо ингибирования, приобретают способность упрочнять неустойчивые глинистые породы [100]. Крепящий и ингибирующий эффекты усиливают по мере увеличения добавок хлористого кальция, но одновременно все больше развиваются коагуляционные процессы, сопровождающиеся ростом водоотдачи и потерей агрегативной устойчивости. В связи с этим для стабилизации необходимы реагенты с большей защитной способностью, чем гуматы (КССБ, КМЦ, сульфат целлюлозы, крахмал и т. п.), а также специальные реагенты-понизители вязкости (ССБ, хромлигносульфонаты и др.)- Четвертый обязательный компонент — известь служит для регулирования щелочности, поскольку каустик в этих растворах, реагируя с хлористым кальцием, все равно образует Са(ОН)г, но при этом уменьшает содержание кальция в фильтрате. Опыт показал, что оптимальные пределы pH 10—12. В случае необходимости в хлоркальциевые растворы дополнительно могут вводиться утяжелители и нефть. [c.342]

    КПАВ наиболее интенсивно протекает этап формирования электрохимических флокул (они крупнее, и их больше по количеству) и после создания двух обратноориентированных слоев процесс практически и останавливается. При применении только углеводородорастворимых КПАВ формирование электрохимических флокул существенно замедлено, поэтому даже пленочные эффекты не способны значительно усилить флокуляцию. С превышением концентрации углеводородорастворимых КПАВ в растворе выше ККМ, возможно, следует ожидать усиления флокулирующей способности за счет дополнительного обволакивания мицеллами не только электрохимических флокул, а просто некоторой порции предварительно неадсорбированной или частично адсорбированной глинистой массы, а затем и их укрупнения. [c.124]

    Реагент, равномерно меченный изотопом 8, удобно приготавливать он обеспечивает высокую чувствительность анализа. Однако ввиду относительно короткого периода полураспада изотопа " 8 (87 дней) требуется непрерывно в течение анализа измерять радиоактивность порции этого радиореагента. Чтобы избежать дополнительных измерений, можно применять изотоп но при этом его необходимо вводить только в группу —С(8)—8— с тем, чтобы не возникало затруднений при отделении сероуглерода от обработанного образца. Возможные эффекты, связанные с применением изотопа необходимо оценивать до анализа. Данный метод применялся для определения меркаптановой серы в пробах некоторых белков величиной порядка 10 мкг. Анализу этим методом могут мешать соединения, способные окислить диэтилдитио-карбаматный анион в щелочном растворе до тетраэтилтиурамди-сульфида. [c.357]


    Физической основой переходов типа спираль — клубок является тот факт, что состояние макромолекулы, в котором мономерные единицы участвуют во внутримолекулярных водородных связях, обычно является энергетически более выгодным, тогда как состояние свободной макромолекулы более выгодно энтропийно из-за ее гибкости. Поэтому свободные энергии этих двух состояний различным образом меняются при изменении температуры, состава растворителя (например, если его молекулы способны к образованию водородных связей с макромолекулами) или pH раствора (если ионигация мономерных единиц вносит дополнительный энергетический эффект). Температуре перехода соответствует равенство свободных энергий двух состояний. Кооперативный характер перехода, проявляющийся в узости его интервала, обусловлен. как уже отмечалось выше, сильной зависимостью изменения свободной энергии молекулы при образовании водородной связи в одной из мономерных единиц от наличия или отсутствия водородной связи в соседних с ней мономерных единицах. Эта кооперативность, во всяком случае для молекул полипептидов, носит, по-видимому, чисто энтропийный характер (см. 23). [c.293]

    Грунделпус II Самуэльсон [8] установили, что число анионных групп поглощенного полиэлектролита превышает количество активных центров анионита, участвующих во взаимодействии с ионами полпметафосфата. Это означает, что анионит, содержащий полимета-фосфат-ионы, может выступать в роли катионита, удерживающего, например ионы натрия. Эти ионы, поглощенные в процессе взаимодействия ионита с раствором полпметафосфата натрия, могут быть легко заменены ионами калия путем обработки ионита, например раствором хлорида калия. Таким образом, отделение катионов от анионов в рассматриваемом случае является неполным. Связанные с этим осложнения должны наблюдаться и в других системах, в которых присутствуют полиэлектролиты, способные поглощаться ионитами. Дополнительная трудность состоит в том, что поглощение обычных анионов замедляется в присутствии полиметафосфат-ионов, так как предпочтительно происходит их поглощение. Это явление можно рассматривать как мембранный эффект. [c.277]

    На рис. 7 сравнивается частично разрешенный спектр газовой фазы бутена-1 со спектрами того же соединения, растворенного в четырехх.тхористом углероде и адсорбированного на пористом стекле викор. Адсорбция бутена на частично дезактивированном при обработке кислотой образце пористого стекла викор соответствовала степени занолнения, равной приблизительно одной десятой монослоя (0 = 0,1). Дезактивация пористого стекла значительно уменьшала его способность катализировать реакщш изомеризации и полимеризации бутена-1 (см. стр. 201). Значительная часть адсорбированных молекул, спектр которых представлен на рис. 7, в, могла быть удалена с поверхности путем вымораживания газовой фазы. Снектр десорбированного вещества, сконденсированного вымораживанием, оказался идентичен спектру жидкого бутена-1. Подобные эффекты показаны на рис. 122 на примере спектров транс-бутеяа.-2 п 1 г/с-бутена-2 в газообразном состоянии, в растворе четыреххлористого углерода и при физической адсорбции на пористом стекле. В табл. 43 приведены частоты полос иоглощения к-бутенов. Можно видеть, что физическая адсорбция вызывает только небольшие дополнительные изменения частот колебаний. [c.365]

    Помимо общих достоинств, характерных для пленочных аппаратов, РПИ имеют дополнительные преимущества. Интенсивное перемешивание и равномерное распределение жидкости позволяет при малых линейных плотностях орошения обеспечивать высокие коэффициенты теплопередачи (коэффициент теплопередачи для РПИ может в несколько раз превышать коэффициент теплопередачи для пленочных испарителей со свободно стекающей пленкой при работе на одном и том же продукте) и тем самым за один проход через аппарат добиваться концентрирования раствора в несколько раз при минимальном времени пребывания продукта в аппарате (оно составляет секунды или десятки секунд, и лишь для высоковязких продуктов более минуты). Кроме того, механическое перемешивание и связанный с этим эффект самоочистки теплообменной поверхности обеспечивает РПИ возможность работы с такими продуктами, с которыми ни один другой выпарной аппарат непрерывного действия работать не может. Это высоковязкие продукты (РПИ с жестко закрепленными лопатками или со стирателями определенных форм) способны работать с продуктами с вязкостью до 1000 Па с, эмульсиями, суспензиями, пастами, жидкостями со стойкой пеной, растворами с интенсивным выпадением осадка (в РПИ с шарнирно закрепленными и маятниковыми лопатками при применении узла вьпрузки специальной констрз кции возможно получение на выходе криста1ишческого порошка). [c.196]

    Водорастворимые полимеры акрилового ряда (полианиониты) обладают высокой реакционной способностью со многими поливалентными ионами металлов, обычно присутствующими в пластовых минерализованных водах. В результате их взаимодействия образуется гелеобразный осадок, нерастворимый в воде и выполняющий в пористой среде роль устойчивого к размыву экранирующего материала (табл. 5.65). При наличии пластовых вод низкой минерализации подобный эффект достигается дополнительным введением солей поливалентных металлов, чаще всего солей кальция или алюминия. Закачка в пласт концентрированного раствора гелеобра-зователя поочередно с полианионитом улучшает структурирование геля и упрочняет фильтрационный барьер (рис. 5.14) [5.49]. [c.574]

    Очень важно при изучении многостадийных процессов охарактеризовать промежуточные частицы, определить их концентрации и скорости реакций дальнейших превращений. Информацию о различных аспектах этих задач можно получить разными путями, например анализом продуктов реакций в сочетании с добавлением осадителя для одной или нескольких промежуточных частиц реакции непосредственным определением концентрации и реакционной способности промежуточных частиц на специальном индикаторном электроде, как это, например, делается в методе, основанном на применении вращающегося дискового электрода с кольцом определением реакционной способности и времени жизни промежуточных частиц (методом линейного сдвига потенциала, импульсным потепциостатическим методом и методами, основанными на реверсировании тока или потенциала). Также используется прямое наблюдение за сигналами ЭПР радикалов, полученных электрохимическим путем (в растворе). Обычно только в благоприятных случаях можно дать однозначное толкование механизма на основе стехиометрии и порядков реакций, полученных из концентрационной зависимости стационарных поляризационных кривых. Для получения дополнительной информации о сложных механизмах и быстрых процессах разработано большое число нестационарных методов. Наиболее усовершенствованные варианты этих методов в лучших случаях дают разрешающее время порядка 10 сек, но все они ограничены эффектом, обусловленным заряжением двойного слоя при высоких частотах. [c.275]

    При помощи ротационного вискозиметра с чувствительным динамометром (скорость сдвига 2,7 10 с , температура от 20 до 150 °С) по изменению т)уд определяли загущающую способность присадок ПМА-В, ПМА-Д и азотсодержащих ПМА, а также ПИБ в масле АСВ-5. Исходная кинематическая вязкость загущенных масел составляла при 100 °С около И мм /с. С увеличением молекулярной массы присадок загущающая способность их понижается, особенно в интервале 20—50 °С, максимум загущающейся способности смещается в область более высоких температур. При равной молекулярной массе азотсодержащие ПМА проявляют большую загущающую способность, чем ПМА-В, вероятно, из-за наличия дополнительных полярных групп. ПИБ по сравнению с другими присадками равной молекулярной массы при низких температурах (до 80 °С) благодаря лучшей растворимости дает растворы с наибольшей %д. При загущении масла смесью ПИБ и ПМА-Д загущающий эффект зависит, от соотношения присадок [c.34]

    Существование дополнительных кинетических путей подразумевает определенные особенности структуры КПА. Субстраты, которые способны активировать или ингибировать свой гидролиз, должны связываться более чем на одном центре. Модификаторы, по-вн-димому, тоже присоединяются одновременно с субстратами. Комплексы с модификаторами или субстратами, связанными на нескольких центрах, не подвергались прямому кристаллографическому изучению. Однако моделирование позволило найти способ связывания, объясняющий кинетический эффект модификатора, КБЗ-Gly [2, 3] (рис. 15.12). Если КБЗ-группа этого соединения находится вблизи остатка Туг-198, а группа С00 взаимодействует с остатком Arg-71, то возможны помехи ориентации субстрата в продуктивном комплексе. Для объяснения ингибирования субстратом при гидролизе КГФ было предположено, что вторая молекула КГФ образует с ферментом те же связи, что и КБЗ-Gly [2, 3] (рис. 15.12). Однако эта модель не может полностью объяснить кинетику субстратного ингибирования. В предполагаемой области связывания субстрата трудно разместить более двух молекул ацил-пептидов, в то время как кинетический анализ указывает на присоединение четырех или пяти молекул субеграта в растворе [85] и более чем двух в кристалле [97]. Высокий кинетический порядок реакции может объясняться связыванием на других участках молекулы фермента или более сложным образом [28]. [c.533]

    Экспериментально было показано, что при радиационном окислении ионов Ге нри определенных условиях окислению подвергается 60—63 эквивалента железа на 100 эв поглощенной энергии, из которых 15,6 эквивалента отвечают образованию трехвалентного железа (нормальный ионизационный выход), а 45—47 эквивалентов реализуются в виде относительно устойчивого перекисно-железного комплекса, с железом в высшем валентном состоянии. Образование этого комплекса, по мнению авторов, происходит при участии возбужденных молекул воды или кислорода. Полное использование окислительной способности этого комплекса должно дать дополнительно 90—95 окислительных эквивалентов для окисления веществ (например, органических соединений), присутствующих в водном растворе. Авторы наблюдали сенсибилизационные эффекты этого типа, правда с меньшими выходами, чем теоретически предположенные. [c.100]

    Новые работы, произведенные в последние годы, обнаружили, что некоторое дополнительное молекулярное поглощение звука создают соли, растворенные в воде. В частности, оказалось, что интереснее всего ведут себя соли магния по измерениям Смита, Барретта и Бейера [8], даже существующая небольшая концентрация MgS04 в океанской воде способна приблизительно в 1,5 раза увеличить молекулярное поглощение ультразвука по сравнению с дистиллированной водой. В области звуковых частот измерения были проделаны А. А. Аревшатяном. При этом оказалось, что хлористый натрий дает эффект, который практически не уступает действию солей магния хотя относительная величина поглощения звука, рассчитанная на доли моля раствора, здесь меньше на 30—40%, но зато концентрация хлористого натрия в океанской воде в 16 раз превышает концентрацию сернокислого магния. В общей сложности соли, растворенные в океанской воде, должны увеличивать молекулярное поглощение энергии звука в 3—4 раза по сравнению с дистиллированной водой. Теория явления пока отсутствует. [c.776]

    Приведенных иллюстраций достаточно, чтобы понять, что чисто гидродинамические приемы интенсификации процесса обессоливания для электродиализаторов с тонкими каналами являются недостаточными, и необходим поиск дополнительных приемов интенсификации [17, 31, 218]. В качестве эффектов, которые можно было бы использовать для такого рода интенсификации, в литературе обсуждаются, как упоминалось выше, три явления электроконвекцйя, гравитационная конвекция и экзальтация предельного тока. В качестве возможного механизма гидродинамической нестабильности упоминается также [34] эффект Марангони [219, 220]. Особенность проявления этого эффекта на границе мембрана/раствор может состоять в том, что величина поверхностного натяжения на поверхности мембраны является функцией межфазного скачка потенциала. В условиях гидродинамической и электрохимической нестабильности системы межфазный скачок потенциала может изменяться во времени и зависеть от координаты на поверхности мембраны. В результате появится тангенциальная составляющая поверхностного натяжения, совершающая флуктуации во времени и по поверхности мембраны. Это способно вызвать флуктуирующее движение межфазных слоев жидкости и усилить гидродинамическую нестабильность. [c.333]


Смотреть страницы где упоминается термин Растворяющая способность дополнительный эффект: [c.250]    [c.192]    [c.484]    [c.333]    [c.316]    [c.159]    [c.137]    [c.484]    [c.959]    [c.248]    [c.43]    [c.373]    [c.177]    [c.124]    [c.449]    [c.439]   
Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.156 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дополнительный код

Способность pH раствора



© 2024 chem21.info Реклама на сайте