Кетокислоты Кетоли

В апротонных растворителях (бензол, эфир) Н. п, окислительно расщепляет а-кетолы и а-кетокислоты. Этим свойством реагеит напоминает тетраацетат свинца. [c.439]

Тиаминпирофосфат служит коферментом в трех типах ферментативных реакций при неокислительном декарбоксилировании а-кетокислот, при окислительном декарбоксилировании а-кетокислот и при образовании а-кетолов (ацилоинов). Первым указанием на участие тиаминпирофосфата в ферментативных реакциях послужило обнаружение того факта, что для декарбоксилирования пирувата, осуществляемого дрожжевыми клетками, [c.223]

Идя по пути, намеченному Мицухара, Р. Бреслоу исследовал ту же реакцию с использованием тогда еще нового метода ЯМР. Он сделал удивительное открытие атом водорода в положении 2 тиазолиевого цикла (между серой и азотом) легко обменивается на дейтерий из НгО. (Теперь установлено, что рКа этого протона равно приблизительно 12,7 [21].) Бреслоу предположил, что биполярный ион (или илид) тиазолия, образующийся в результате отщепления протона [уравнение (8-13), стадия а], является ключевым промежуточным продуктом в реакциях, катализируемых ферментами, зависимыми от тиамина [уравнение (8-13)]. Правильность этого предположения в настоящее время общепризнана. Анионный центр биполярного иона, который стабилизирован соседним положительным зарядом атома азота, может реагировать с субстратом, таким, как а-кетокислота или а-кетоспирт (а-кетол), присоединяясь по карбонильной группе [стадия б или б в уравнении (8-13)] [22, 23]. [c.202]

Аддукты, образующиеся на стадиях баб , [уравнение (8-13)], легко могут претерпевать р-расщепление, как отмечено стрелками, показывающими движение электронов в направлении к=Ы+-сруппе. Под формулами аддуктов в уравнении (8-13) приведены формулы р-кетокислоты и р-кетола стрелками на этих формулах показано перемещение электронов прн декарбоксилировании и при альдольном расщеплении. Сходство этих процессов с зависимой -от тиамина реакцией расщепле--ния оказывается особенно разительным,, если вспомнить, что в некото- [c.202]

Образование а-кетолов из а-кетокислот также начинается со стадии б, за которой следует конденсация с другим карбонильным соединением, осуществляемая обращением стадии в. Хорошо известным примером такой реакции служит синтез а-ацетолактата [c.205]

Ферментативное образование а-кетолов также является распространенной реакцией эта реакция катализируется, по-видимому, многими карбокси-лазами и дегидрогеназами а-кетокислот. Типичным примером такого процесса может служить реакция между пируватом и ацетальдегидом, приводящая к образованию ацетоипа [c.224]

Кетоиндолин 2—254 Кетокислоты 1—137 2—552 Кетолы 1—361 Кетоновые тела 1—355 Кетоны 2—552 1 — 139 [c.564]

Разрыв лактонного кольца приводит к кетокислоте, которая неспособна снова превратиться в лактон при дальнейшем расш,еплении она была переведена в этиокислоту X. Предположение Эльдерфилда, что неспособность кетокислоты IX снова образовать лактон обусловлена обращением конфигурации у i,, было подтверждено Рейхштейном получившим при более мягком расщеплении строфантидина другую этиокислоту (XIII), карбоксильная группа которой безусловно обладает той же ориентацией, что и боковая цепь самого аглюкона . Это расщепление происходит путем озонирования эфира при —80° (XI), образования при гидролизе кетола XII и окисления его йодной кислотой. [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология