Декарбоксилирование окислительное

Фермент окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты [c.909]

По этому методу бензойную кислоту в присутствии каталитических количеств карбоната меди (П) нагревают при 220—250°С с одновременным пропусканием в реакционную массу водяного пара и воздуха. Первый продукт окислительного превращения бензойной кислоты — бензоилсалициловая кислота. При гидролизе водой она Д ает бензойную и салициловую кислоты. Заключительный этап реакции— декарбоксилирование салициловой кислоты с образованием фенола [c.325]

Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот [c.409]

Ацетилкоэнзим А присоединяется к карбонильной группе щавелевоуксусной кислоты, давая производное лимонной кислоты, которое гидролизуется до лимонной кислоты с регенерацией КоА. Следующие стадии в основном обратимы, и каждая из них катализируется ферментом. Лимонная кислота дегидратируется до ненасыщенной с-аконито-вой кислоты, которая присоединяет воду иным образом, превращаясь в изолимонную кислоту. После дегидрогенизации получается щавелевоянтарная кислота, которая, будучи р-кетокислотой, легко теряет двуокись углерода, образуя а-кетоглутаровую кислоту. Окислительное декарбоксилирование приводит к образованию янтарной кислоты, и цикл завершается дегидрогенизацией в фумаровую кислоту, присоединением воды (яблочная кислота) и дегидрогенизацией в щавелевоуксусную кислоту. [c.729]

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Кроме перечисленных крупнотоннажных производств, ксилолы используются или могут быть использованы для изготовления ряда других важных продуктов. Одним из перспективных направлений может оказаться производство различных ксиленолов и крезолов щелочным плавлением сульфокислот ксилолов, кислотным разложением гидропероксидов изопропилксилолов, окислительным декарбоксилированием толуиловых кислот, получаемых при окислении ксилолов [34, с. 63—78]i. [c.85]

В биосинтезе пирролидиновых алкалоидов исходная аминокислота орнитин последовательно подвергается реакциям N-метилирования, декарбоксилирования, окислительного [c.257]

ЦИЙ, в настоящий раздел включены также родственные реакции, такие, как реакция Меервейна и окислительное декарбоксилирование. [c.169]

Было показано, что Си (И) и Fe(III) также могут в значительной степени благоприятно влиять на скорость реакции выделены даже реально существующие хелатные промежуточные соединения. На модельных системах удалось воспроизвести все реакции, катализируемые Вб ферментами (за исключением реакций декарбоксилирования) переаминирование, окислительное дезаминирование, элиминирование р- и у-заместителей и т. д. Синтезированы и изучены в биологической системе многие аналоги пиридоксаля. Следующие соединения оказались неэффективными [c.435]

Р. X. изображают с помощью хим. ур-ний, к-рые определяют количеств, соотношения между реагентами и продуктами р-ции (см. Стехиометрия реакции) и выражают сохра-нения массы закон. Глубина протекания Р. х. характеризуется либо степенью превращения (степенью конверсии) — отношением кол-ва в-ва, вступившего в р-цию, к его исходному кол-ву, либо выходом р-ции — отношением кол-ва получ. продукта к исходному кол-ву реагента. Важные характеристики Р. X.— равновесЕгая степень превращения (максимально возможная в данных условиях), к-рую находят на основании законов термодинамики, и скорость реакции. Для классификации Р. х. часто используют назв. функц. группы, к-рая появляется в молекуле реагента или исчезает в результате р-цин (напр., нитрование, декарбоксилирование), или характер изменения структуры исходной молекулы изомеризация, циклизация). Многие хим. реакции имеют спец. названия (нейтрализация, гидролиз, горение и др.). По способу разрыва хим. связи в молекуле реагента различают гомолитические реакции и гетероли-тические реакции. Р. х. могут сопровождаться изменением степени окисления атомов, входящих в состав реагентов (см. Окислительно-восстановительные реакции). [c.499]

Окислительное декарбоксилирование. Ацетокси-де-карбокси-замещение [c.288]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

При таком окислительном декарбоксилировании применяли двуокись свинца [16], хотя, по-видимому, наилучшим реагентом является тетраацетат свинца [17]. Он активен в пиридине и еще более эффективен в диметилсульфоксиде, содержащем 1 экв пиридина [18]. [c.171]

По экономическим показателям при существующем уровне цен на бензол и толуол процесс уступает изопропилбензольному методу, что и сдерживает развитие толуольного метода. Тем не менее объем производства фенола данным методом в США, Канаде и Нидерландах в период с 1975 по 1979 г. возрастет с 177 до 254 тыс. т/год, что составит, соответственно, 6,4 и 6,9% от общего производства фенола в капиталистических странах [18]. Следует учесть при этом влияние таких факторов, как более низкий уровень инженерной разработки толуольного метода синтеза фенола, необходимость замыкания в цикле больших объемов фенольной воды, значительная опасность коррозии из-за достаточно жестких условий окислительного декарбоксилирования. Поэтому даже фирма Dow hemi al — разработчик метода — при сооружении нового завода не использовала названный процесс и синтезирует фенол через изопропилбензол. [c.71]

Кофермент участвует в реакциях, в результате которых образуются и разрушаются углерод-углеродные связи, непосредственно прилегающие к карбонильной группе. В качестве примеров служат реакции неокислительного и окислительного декарбоксилирования и альдольной конденсации, например неокислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты до ацетальдегида [c.458]

В нротивополоншость указанному порядку превращения исходного вещества нефти от сложных соединений к простым некоторые авторы (В. А. Успенский и О. А. Радченко) выдвинули иной порядок превращений. Исходным материалом нефти считаются уже готовые углеводороды, преимущественно метанового ряда, и в частности парафино], содержащиеся в незначительных количествах в организмах, главным образом растительные и жирные кислоты или их производные, после декарбоксилирования превращающиеся в метановые углеводороды. Таким образом, авторы вправе, со своей точки зрения, называть парафиновую нефть разностью, наиболее сохранившей черты первичного тина. Беспарафинрвые нефти представляют собой, по мнению этих авторов, вторичный продукт окислительного метаморфизма. В частности, циклические углеводороды, характеризующие нафтеновые нефтл, являются результатом относительной концентрации тех циклических углеводородов, которые присутствовали еще в разности, наиболее сохранившей черты первичного типа и не игравшей там значительной роли. Исчезновение метановых углеводородов авторы видят, во-первых, в уничтожении микроорганизмами и, во-вторых, в превращении их в циклические углеводороды. Допустим, что первичная нефть содержала 80% метановых углеводородов и 20% циклических. Для того, чтобы получилась преимущественно циклическая нефть с 80% соответствующих углеводородов, необ ходимо, чтобы нефть потеряла около 94% своих метановых углеводородов или около 75% своей массы. Так как это весьма мало вероятно, следует предполагать, что все дело не столько в уничтожении метановых углеводородов, сколько в окислительном метаморфизме, переводящем метановые углеводороды в циклические, в частности в нафтеновые. Одпако в органической химии совершенно неизвестны способы циклизации метановых углеводородов в нафтеновые, по крайней мере в условиях, мыслимых в подземной лаборатории, не говоря уже о том, что подобиая реакция противоречила бы термодинамике. Поэтому упор в этом случае делается на различные микробиальные процессы, механизм которых, впрочем, остается совершенно неизвестным. Прямые опыты микробиологической обработки нефти в условиях, максимально приближенных к условиям нефтяного горизонта, до сих пор не дали результатов, подтверждающих предположения, скорее даже эти результаты противоречат гипотетическим представлениям сто- [c.204]

Флавинзависимые монооксигеназы связывают и активируют кислород, перенося в конечном счете один атом кислорода к субстрату и освобождая второй атом в виде молекулы воды. К реакциям, катализируемым флавинмонооксигеназами, относятся гидроксилирование п-оксибензоата, окислительное декарбоксилирование салицилата и ряд реакций окисления аминов, осуществляемых посредством аминооксидазной системы со смешанной функ- [c.417]

Рис, 7,8, Схематическое изображение ферментного комплекса при окислительном декарбоксилировании иировиноградной кислоты, [c.430]

Впоследствии тиоэфир восстановленной липоевой кислоты переносит свою ацильную группу на кофермент А по типичному механизму переэтерификации (разд. 8.3.4). Полной реакцией является окислительное декарбоксилирование нировииоградной кислоты (суммировано в разд. 5.7.1). [c.312]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Другой тип окислительного декарбоксилирования включает превращение а-метилтиокарбоновых кислот в соответствующие кетоны под действием N-хлоросукцинимида при использовании в качестве растворителя спирта, содержащего NaH Os [219] [c.290]

Окислительное декарбоксилирование. — 1кли медную соль бензойной кислоты нагревать несколько часов при 260— 300 °С, она разлагается с образованием фенилового эфира бензойной кислоты, двуокиси углерода и меди (Толенд, 1961) [c.366]

Дегидрирование диарилалканов дегидрирование положения, удаленного от функциональной группы 1 -13. Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот [c.411]

Классической реакцией, включающей перенос электрона и декарб-оксилнрование ацилокскльных радикалов, является -электролиз по Кольбе, в процессе которого от карбоксилат-аниона отрывается электрон из-за окислительного потенциала, существующего на аноде. Наиболь шая синтетическая ценность этой реакции состоит в образовании продуктов, возникающих прн удвоении декарбоксилированных радикалов [c.491]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.366 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.0 , c.222 , c.245 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.91 , c.516 ]

Биологическая химия Издание 3 (1960) -- [ c.234 ]

Биологическая химия Издание 4 (1965) -- [ c.250 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.358 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.177 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология