Малеиновый ангидрид присоединение к соединениям с конъюгированными двойными связям

Конденсироваться могут также терпены, не содержащие конъюгированных двойных связей. Механизм этих реакций окончательно не установлен по этому вопросу имеется несколько гипотез. Согласно первой из них происходит частичная изомеризация исходного соединения в терпен с конъюгированными двойными связями, образующий аддукт. Вторая гипотеза предполагает, что вместо обычного присоединения с раскрытием двойной связи, типичного для диенового синтеза, малеиновый ангидрид присоединяется путем замещения атома водорода метиленовой группы, который при этом мигрирует к углеродному атому малеинового ангидрида (см. также том I. стр. 399) [c.154]

Реакция бромирования не позволяет отличить соединения с системой конъюгированных связей от соединений с одной двойной связью. Для определения только диенов с конъюгированными С—С связями предложены специальные методы, основанные на открытой Дильсом и Альдером реакции присоединения некоторых ненасыщенных соединений, двойная связь которых активирована присутствием функциональных групп. Для выделения диенов из смесей и для количественного их определения применяется реакция с малеиновым ангидридом [c.187]

Количество малеинового ангидрида, присоединяющегося к конъюгированным двойным связям, Кауфманн считает величиной, характерной для данного соединения, и назвал ее диеновым числом. Согласно уравг нению реакций в результате присоединения малеинового ангидрида остается одна двойная связь, таким образом 1 моль малеинового ангидрида эквивалентен 1. моль иода. Соответственно под диеновым числом [c.270]

При исследовании жиров получаются несколько пониженные диеновые числа вследствие присутствия кислорода. Описанный выше метод не пригоден для анализа веществ, содержащих кислотные группы, которые могут выделять иод из раствора смеси иодида и иодата калня. Пространственные затруднения могут приводить к неколичественному присоединению малеинового ангидрида к некоторым изомерным ненасыщенным соединениям с конъюгированными двойными связями. Например, ч с-г ис-конъюгированные алифатические соединения, вероятно, совсем не способны к диеновому синтезу в том случае, если предварительно не происходит перегруппировка одной из двух двойных цис-свя-зей в транс-положение. Затруднения могут возникать также и при реакции с цис-транс- или транс-цис-шзоиераин. Совершенно беспрепятственное диеновое присоединение по Дильсу и Альдеру, очевидно, происходит только в случае транс-транс-соетаенш [c.272]