присоединение ангидридами

Конденсация Перкина. Присоединение ангидридов [c.825]

Свободнорадикальное присоединение ангидридов к олефинам [c.417]

Синтез. ПМ и ПФ получают ноликонденсацией, чаще всего при 170—230 °С в расплаве или при более низких темп-рах (100—150 °С) с добавлением 10—20% (от массы смеси реагентов) растворителя (толуола, ксилола или др.), образующего азеотропную смесь с выделяющейся в реакции водой. Если в синтезе используют ангидриды двухосновных к-т, процесс протекает в две стадии 1) при 50—150 °С с большой скоростью идет экзотермич. [тепловой эффект 25— 38 кдж моль (6—9 ккал/моль)] реакция присоединения ангидридов к гликолям с образованием кислых моно- и диэфиров 2) поликонденсация (эндотермич. реакция) этих эфиров, напр. [c.354]

По теории Вернера, причиной присоединения ангидридами воды является координационная ненасыщенность металлоида в ангидриде. Но нам известно, что во всех модификациях фосфорного ангидрида фосфор уже координационно насыщен, и теория Вернера к их гидратации, таким [c.365]

Степень ненасыщенности исходного каучука при присоединении ангидрида практически не изменяется. [c.152]

Присоединение ангидридов карбоновых кислот к бензохи-нону сопровождается ароматизацией, и в результате образуются соответствующие триэфиры фенола (реакция Тиля — Винтера, [c.142]

Существуют, однако, многочисленные и достаточно разнообразные реакции, в которых в переходном состоянии не происходит изменения заряженности атомов по сравнению с исходным. Сюда в первую очередь относятся реакции циклоприсоединения и, в частности, реакция Дильса и Альдера например присоединение ангидрида малеиновой кислоты к бутадиену-1,3 [c.248]

Алкилирование по атому серы или кислорода приводит к активации молекулы сульфоксида и повышению ее реакционной способности [3, 9]. Через стадию присоединения ангидрида карбоновой кислоты к кислороду SO-группы сульфоксида протекает реакция Пуммерера [3]. [c.28]

Реакция присоединения ангидрида экзотермична. Например, теплота реакции этиленгликоля с малеиновым ангидридом равна 31,8 кДж/моль [8]. [c.15]

Разработан метод синтеза ненасыщенных полиэфиров заданной молекулярной массы и регулярного строения, основанный на последовательном проведении реакций присоединения и конденсации [99]. Вначале синтезируют диэфир гликоля и ненасыщенной кислоты или смешанный диэфир ненасыщенной и насыщенной кислот путем присоединения ангидридов к гликолю, затем конденсируют диэфир с тем же или другим гликолем в мольном соотношении 2 1 [9]. Таким путем получены олигомеры повышенной реакционной способности по сравнению с продуктами одностадийного синтеза, образующие сополимеры с улучшенными свойствами. Если при синтезе диэфира и при конденсации используются разные гликоли, образуются полиэфиры регулярного строения. [c.27]

Полиформальдегид. Как известно [3], существенным недостатком полиформальдегида (ПФА) является его невысокая термостойкость, которая заметно снижается в присутствии добавок, в частности, наполнителей кислотного характера [270, 271]. Так, введение в ПФА с концевыми ацетильными группами фосфорного или борного ангидридов (до 2%) приводит к резкому снижению температуры термоокислительной деструкции, которая при комнатной температуре переходит в химическую [270]. В связи с этим было высказано предположение, что гидратированные ангидриды образуют с ПФА активные комплексы, которые, распадаясь, расщепляют полимерную цепь по эфирной связи. Многократное присоединение ангидрида к полимеру с последующим распадом активного комплекса в итоге может привести к образованию нестойких гликолей, которые распадаются с выделением воды. Выделяющаяся вода снова связывается с ангидридом и принимает участие в расщеплении ПФА. [c.155]

Однако для получения соединений, способных отверждаться, необходимо исходить из веществ, содержащих не менее двух эпоксидных групп в молекуле. Такие соединения можно затем отверждать за счет реакции присоединения ангидрида двухосновной кислоты, например фталевой. [c.15]

Присоединение ангидридов три- и тетракарбоновых кислот к ароматическим соединениям необязательно ведет к образованию кетонокислот, а также и необязательно затрагивает все карбоксильные х руппы. Ангидриды кислот с карбоксильными группами, находящимися в орто-поло-жении, обычно присоединяются посредством этих карбоксильных групп, так же как и фталевый ангидрид. [c.514]

Рассмотрим несколько примеров такого обрыва. Села и Бергер [35] указали на то, что неправильное присоединение ангидридов Лейхса может привести к гибели активной концевой группы (также гл. X, [c.640]

Отверждение ангидридами дикарбоновых кислот. Наряду с полиаминами в качестве отвердителей эпоксидных смол очень часто употребляют ангидриды дикарбоновых кислот [31]. Обусловлено это тем, что при реакции спиртовых групп смолы с ангидридами кислот не происходит выделения воды и образования побочных продуктов. Процесс присоединения ангидрида сопровождается выделением тепла, но протекает более медленно, чем в случае применения полиаминов. Поэтому смеси эпоксидных смол и нелетучих отверждающих агентов (ангидридов) пригодны для производства крупных формованных изделий, от которых требуется точное сохранение размеров. [c.672]

Присоединение ангидридов кислот, иапр. [c.128]

Вместо дикарбоновых кислот можно применять ангидриды кислот. Реакция с ангидридами также протекает в две стадии при 140—160° происходит присоединение ангидрида к конечным гли-цидным группам полизпоксида без выделения побочных продук- [c.414]

Повидимому, сложные эфиры или нитрилы, содержащие водородные атомы в а-положении, не могут ацилироваться в присутствии трехфтористого бора. Попытки ацилирования алифатических альдегидов ангидридами алифатических кислот в присут ствии трехфтористого бора привели к присоединению ангидрид кислоты к карбонильной группе [56]. Так, например, при взаимодействии пропионового альдегида с уксусным ангидридом бьм получен пропилидендиацетат. [c.134]

Так, например, если избыток гексина-3 добавить к диизобу-тилалюминийгидриду и после того, как окончится экзотермическая реакция, нагревать смесь в течение нескольких часов при 60—90°, а затем после удаления непрореагировавшего избытка гексина остаток взвесить, то оказывается, что вес заметно увеличился. Это увеличение веса показывает, что с 1 молем диизобутилалюминийгидрида прореагировало почти 2 моля гексина-3. Присоединение второй молекулы гексина-3 является единственно возможным протеканием процесса, так как даже при очень длительном нагревании дальнейшего присоединения не наблюдается. Алкоголиз дает наряду с 2 молями изобутана 1 моль димера гексина-3, который по способу образования и свойствам (присоединение ангидрида малеиновой кислоты) может быть только [c.285]

По теории Вернера (см. стр. 164) причиной присоединения ангидридами воды является координационная ненасьпценность металлоида в ангидриде. Но нам известно, что во всех модификациях фосфорного ангидрида фосфор уже координационно насыщен теория Вернера к их гидратации, таким образом, не приложима. Отсюда следует, что, несмотря на одинаковый результат, механизм процесса гидратации ангидридов может быть различен теорией Вернера покрываются не правила, а исключения. [c.498]

В ходе предварительных опытов были исследованы смолы, получаемые конденсацией фталевого ангидрида с. многоатомными спиртами, так называемые г.шфтали. Они привлекали внимание химиков своей механической прочностью, однако ни процесс отверждения, ни хили1ческая стойкость не отвечали поставленным требованиям. Ряд наблюдений привел к идее заменить процесс этерификации, связанный с выделением воды, реакцией присоединения ангидридов кислот к ангидридам многоатомных спир- [c.14]

Полиэпоксидные производные многоатомных спиртов, получаемые при взаимодействии дифенолов с эпихлоргидрином, благодаря наличию эпоксидных и гидроксильных групп, могут подвергаться дальнейшим реакциям. При отверждении происходят процессы присоединения ангидридов карбоновых кислот или ами-иосоединений к эпоксидным группам. Может происходить и взаи- >юде1 ствие гидроксильных групп с эпоксидными, как неоднократно описывалось в первых двух главах книги, однако эти реакции требуют присутствия сильнодействующих катализаторов. [c.529]

Техническое применение в качестве отвердителей находят щавелевая кислота (для получения тепло- и химически стойких лаков) и ангидриды малеиновый, метнлтетрагидрофталевый, тетра-гидрофталевый, фталевый и хлорэндиковый или их смеси. При реакции спиртовых групп эпоксидного олигомера с ангидридами также не происходит образования побочных продуктов. Процесс присоединения ангидрида сопровождается выделением тепла, но протекает более медленно, чем в случае применения полиаминов. Поэтому ангидриды применяют в качестве отвердителей при производстве крупных формованных строительных изделий, от которых требуется точное сохранение размеров. [c.240]

Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с друго.м. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. Реакция присоединения ангидрида экзотермична (теплота реакции этиленгликоля с малеиновым ангидридом составляет 31,8 кДж/моль). После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекудярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. но [c.18]

При обработке хлористым алюминием суспецзип атого соединения 1 бензоле легко нолучается 9,10-дифеиилантрацон с т. п.л. 248°. Подобным же образом может быть приготовлен 9,10-ди-ж-ксилилантрацеп, если вместо бензола взять л-ксилол. Присутствие ангидрида активирует хлорные атомы так, что становится возможной конденсация Фриделя—Крафтс а. Так как вещество, происшедшее от присоединения ангидрида, легко разлагается при нагревании на свои компоненты, то ото представляет хороший способ для приготовления производных антрацена. [c.136]

Присоединение ангидридов ди- и поликарбоновых кислот к ароматическим соединениям в присутствии хлористого алюминия—широко распространенный метод приготовления кетонокислот. Ввиду того что эта реакция детально исследовалась и течение ее зависит от нрироды участвующих в ней компонентов, в последующем обзоре было принято следующее подразделение материала [c.513]

Присоединение ангидридов дика )боно шх кислот к ароматическим соединениям является, пожалуй, одтюй из наиболее промышленно ва кных реакций из числа катализируемых хлористым алюминием. Ангидриды как ароматических, так и алифатических кислот реагируют с ароматическими углеводородами и со многими из продуктов их замещения, образуя разнообразные кетонокислоты. [c.513]

Присоединение ангидрида нафталин-2,3-дикарбоновой кислоты к нафталину осуществлялось при нагревании до кипения в течение 48 час. смеси, состоявшей из 33 г ангидрида, 32,5 г нафталина и 58 г хлористого алюминия в 75 мл сероуглерода. Получено было 28 г смеси изомерных нафтоилнаф-тойных кислот [c.555]

Реакция 1-фепил-2,3-нафтойного ангидрида в бензоле с хлористым алюминием дает 99% выхода 3,4-бензо-9-флуоренон-1-карбоиовой кислоты. Здесь вместо присоединения ангидрида к бензолу пропсходит интрамолекулярная конденсация [176]. [c.556]

Ангидрид цинхомероновой кислоты. Прежние исследователи сообщали [211], что присоединение ангидрида цинхомероновой кислоты к бензолу происходит с образованием только 4-бензиолникотиновой кислоты [c.564]