Двойные связи конъюгированны

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Большое число непредельных алициклических соединений с шестичленными кольцами было получено в последнее время конденсацией конъюгированных диеновых углеводородов с различными непредельными соединениями (кислотами, их ангидридами, альдегидами или кетонами), в молекулах которых двойная связь расположена непосредственно между двумя карбонильными или карбоксильными группами. В качестве примера можно привести конденсацию бутадиена с малеиновым ангидридом [c.548]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Выходы продуктов восстановления по этому методу обычно удовлетворительные. Галоиды и двойные связи, конъюгированные с карбонильной группой, также восстанавливаются в условиях реакции Клемменсена. Главной побочной реакцией является бимолекулярное восстановление. [c.148]

Большая часть каротиноидов листьев имеет молекулу, состоящую из 8 изопреновых остатков, которые соединены в длинную разветвленную цепь, содержащую серию чередующихся одинарных и двойных связей (конъюгированные связи). [c.115]

Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

Две двойные связи, разделенные одн<)й простой связью, называются конъюгированными, или сопряженными. При действии брома на такие конъюгированные диолефины, он присоединяется в положении 1—4, т. е. по краям конъюгированной системы. Равновесие восстанавливается уничтожением двух двойных связей и образованием одной новой в, центре. 1 [c.33]

Несколько кратных связей могут иметь различное взаимное расположение в углеродной цепи. Например, различают кумулированные С = С = С, сопряженные (или конъюгированные) С=С—С=С и изолированные (или уединенные) С = С—(СНг)п—С = С двойные связи. [c.269]

Обычно электронные спектры используются для изучения органических красителей. Окраска органических соединений и их растворов зависит от присутствия в молекулах определенных связей и групп атомов. Например, группы с конъюгированными двойными связями С=С, С=5, N=14 и др. хромофоры) обусловливают цвет вещества, группы ОН, КНа, ОР (ауксохромы) усиливают интенсивность окраски за счет взаимодействия с хромофорами. Электронные спектры органи- [c.52]

Системы с двумя двойными связями могут быть трех видов кумулированные , сопряженные ( конъюгированные ) и изолированные [c.69]

Конъюгированные двойные связи 69 см. [c.1180]

Диеновые углеводороды с примыкающими (кумулированными) двойными связями относятся к алленам " с = С = СС (1.2-диены) с сопряженными (конъюгированными) связями - к дивинилу и его гомологам = С - С = СС (1,3-диены), а если между двойными связями расположены один или более атомов углерода, то это - диеновые углеводо- [c.97]

Алифатические триены с конъюгированными двойными связями [c.331]

Такие системы двойных связей получили название сопряженных или конъюгированных двойных связей. [c.96]

Приведенная выше структура фуранового ядра включает следуюш,ие основные структурные элементы 1) конъюгированную систему двух двойных связей, 2) эфирный атом кислорода, 3) наличие цикла, 4) атомы водорода, связанные с углеродными атомами ядра. [c.7]

Из этих данных следует, что столь малая величина для фурана не может быть объяснена аддитивно ни наличием конъюгированной системы двойных связей, ни циклизацией, и что этот факт нуждается в таком же объяснении, как и в случае бензола. Однако энергия, необходимая для нарушения устойчивой системы фурана (около 16,8 ккал/моль), оказывается значительно меньшей, чем это наблюдается у бензола (36 ккал/моль). [c.13]

Все изложенное выше свидетельствует о том, что электронная система фуранового цикла является более лабильной, чем у бензола. Наличие в фурановом цикле системы конъюгированных двойных связей обнаруживается как химическими, так и физическими методами несравненно отчетливее, Чем в бензольном цикле в этом и других свойствах фурановых веществ проявляется их близость ко многим родственным по структуре простейшим непредельным соединениям. [c.29]

Из данных табл. 24 видно, что облучение ультрафиолетовым светом не улучшает выхода нитробензола по сравнению с опытами без облучения. Это указывает на то, что ультрафиолетовые лучи влияют на нитрование положительным образом лишь в тех случаях, когда полная симметрия молекулы нарушена наличием боковой цепи, благодаря которой возможно таутомерное превращение с образованием таутомерной системы конъюгированных двойных связей (как это имеет место в случае толуола, см. ниже). [c.363]

Каротин принадлежит к классу полиеновых углеводов, характеризуемых наличием длинной алифатической цепи с системой конъюгированных (чередующихся) двойных связей. В каротине полиеновая цепь состоит [c.40]

Таким образом, молекула эргостерина состоит из четырех колец. В первом кольце имеется спиртовая группа, во втором — две конъюгированные двойные связи к четвертому кольцу присоединена боковая цепь из 9 уг- [c.427]

Сополимеризация — полимеризация, в которой участвуют два или несколько различных мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух или более разнородных структурных звеньев. С. позволяет получать высокомолекулярные вещества с разнообразными свойствами. Сопряженные связи (конъюгированные) — кратные (двойные или тройные) связи, разделенные простой связью. Напр., С. с. в бутадиене-1,3 СН2=СН—СН=СНг в акрилонитриле СН2=СН— sN. [c.124]

Механизм действия этих ферментов представлен на рисунке 7.4. Железо играет особо важную роль в реакциях этого типа независимо от того, носят они ферментативный характер или нет [2]. Например, реакция с линолевой кислотой начинается стереоспецифическим удалением протона, который несет на себе углерод, расположенный в центре пентадиеновой системы. У образовавшегося таким путем радикала происходит перегруппировка электронов, а затем связывание молекулы кислорода, заканчивающееся синтезом сопряженной гидроперекиси (с конъюгированными двойными связями). [c.295]

Наличие конъюгированной двойной связи доказано при немощи реакции с малеиновым ангидридом, с раствором азотнокислого серебра и путем каталитического восстановления в присутствии р1. [c.83]

Эфир 4Я-хинолизина (19) является одноосновным основанием, дающим устойчивую соль с хлорной кислотой в метаноле. В отсутствие заместителя в положении 9 (например, метильной группы) протонирование протекает по атому углерода в положение 3. Это подтверждается УФ-спектром, который сходен со спектром 3,4-дигидрохинолизипа, имеющего дополнительную двойную связь, конъюгированную с гетероароматическим ядром (37). Эфир 4Я-хинолизина, замещенный в положение 9, протонируется по углеродному атому С-1 его спектры указывают на то, что дополнительная двойная связь не сопряжена с гетероароматп-ческим ядром (38). С другой стороны, при нагревании с кислотами 9аЯ-хинолпзины превращаются в протонированные 4Я-изоме-ры, а с хлорной кислотой они непосредственно превращаются в перхлораты тетраэфиров хинолизиния, например (39), В этом случае протонирование по углероду в положение 3 привело бы к возникновению неблагоприятной структуры (40) с неароматическим распределением связей. [c.291]

Восстановление конъюгированных нитроалкенов. Боргидриды металлов, как правило, инертны в отношении нитрогрупны и двойных связей. Однако они реагируют с двойной связью конъюгированных нитроалкенов и эта реакция представляет собой удобный способ синтеза первичных и вторичных нитроалканов (ЗЬесЬ-1ег е а1., 1956). [c.175]

Многие из соединений группы тетрапиррола могут выполнять роль фотосенсибилизаторов в процессах перехода кислорода из основного триплетного состояния в синглетное. Поскольку двойные связи конъюгированных ароматических систем, а также ненасыщенные боковые заместители способны взаимодействовать с кислородом в синглетном состоянии, целесообразно — по меньшей мере в тех случаях, когда неизвестны химические свойства компонентов анализируемой смеси, — осуществлять хроматографическое разделение в отсутствие света (обычно достаточно обернуть колонку или хроматографическую каме-ру алюминиевой фольгой) и защищать вещество от воздействия света до и после хроматографирования. Кроме того, ароматический характер тетрапирролов способствует как одноэлектронному окислению циклической части молекулы, так и аутоокислению периферических заместителей, протекающему через промежуточное образование радикалов типа бензила. Когда молекулы адсорбированы на большой поверхности неподвижной фазы, скорость указанных реакций может существенно возрасти под действием света или окислителей, например присутствующих в растворителях пероксидов. Таким образом, как и в случае большинства других хроматографических экспериментов, для разделения рассматриваемых соединений следует использовать растворители подходящей квалификации. В силу того что тетрапирролы обладают высоким сродством к ионам металлов, необходимо позаботиться о том, чтобы растворители и сорбент не содержали примесей ионов тяжелых металлов, способных образовывать комплексы с хроматографируемыми соединениями. На практике, когда проводят выделение достаточно больших количеств вещества, это свойство тетрапирролов, как правило не создает особых проблем. Однако при работе на аналитическом уровне, особенно если соединения экстрагированы из природных источников, будь то биологические ткани или геологические образцы, необходимо отдавать себе отчет в том, что присутствие ионов металлов может привести к некоторому искажению хроматографической картины. Не существует никаких других удобных и общих способов избежать этого, кроме как свести к минимуму вероятность контактов образца с ионами металлов или металлами в ходе его экстракции, подготовки к анализу и хроматографирования (следует отметить, что даже никелированный шпатель может оказаться источником загрязнения образца). Поскольку константы связывания порфиринов с ионами металлов часто соизмеримы по своей величине с константами, характерными для таких хелатирующих агентов, как ЭДТА, использование последних при низкой концентрации с [c.203]

Получающиеся кристаллические про изводные тетрагидрофта-левого ангидрида легко отделяются от жидкой углеводородной смеси. Легче всего с малеиновым ангидридом, реагируют циклопентадиен и его ближайшие гомологи и ал.ифатические диолефины с конъюгированными двойными связями. [c.63]

Предполагают, что вначале происходит присоединение винильного радикала к этилену и пронену. Образовавшийся диен с конъюгированными двойными связями снова отщепляет радикал, который может реагировать с этиленом с образованием гексатриена, а затем бензола. [c.113]

Систематические исследования реакции каталитического алкени-лироваиия ароматических соединений диенами были начаты И. И. Сребродольской. В работе, выполненной на кафедре, она изучила реакцию алкенилирования алкилфениловых эфиров конъюгированными диенами. Синтезированные алкенилпроизводные, содержащие активную двойную связь в боковой цепи, были использованы для получения разнообразных соединений, включая и физиологически активные вещества. [c.161]

Ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами (алкадиенами, или диолефинами). Общая формула таких соединений С Н2л-2. Если двойные свяЭи расположены рядом (при одном углеродном атоме), то диеновые углеводороды называются кумулированными или алленовыми, например СН2=С=СН2 — пропадиен (аллен). Если двойные связи разделены одной простой, то углеводороды называются сопряженными чл конъюгированными СН2=СН— —СН=СН2 — бутадиен-1,3 (дивинил). Если двойные связи разделены двумя или несколькими простыми связями, то непредельные углеводороды называются изолированными или несопряженными СН2=СН—СН2—СН2—СН=СН2 — гексадиен-1,5. [c.85]

В случае ненасыщенных соединений с несколькими кратными связями расчет мольных рефракций ио аддитивной схеме часто дает величины, заниженные по сравнению с опытом, что, естественно, препятствует применению рефрактометрического метода в структурных целях. Однако в расхождении расчетных и экспериментальных значений Брюль [261] обнаружил закономерность — пре-выщение рефракции (экзальтация рес[)ракции, ЕЯ) па-людается, как правило, при наличии систем сопряженных, конъюгированных кратных связей, т. е. структур типа С.Х2 = СХ—СХ = СХ2, СХ2 = СХ—СХ = 0, СХ2 = СХ— —С = СХ, СХ2 = СХ—С = Ы и т. п. Брюль показал, что кумулированные и слишком удаленные в цепп друг от друга двойные связи не экзальтируют. Эти факты открывали новые перспективы в структурном использовании рефрактометрических данных, Поэтому явление экзаль- [c.222]

Дальнейшим развитием теории цветности органических соединений явилось представление о сложных хромофорах. Наиболее важным видом сложных хромофорных систем являются конъюгированные системы двойных связей ациклического или циклического строения. По мере удлинения сопряженной цепи спектр поглощения переходит из ультрафиолетовой области (короткие волны) все дальше и дальше в сторону красной части спектра (более длинные волны). Примером окрашенных углеводородов являются каротин—оранжевого цвета, ликопин—оранжево-красного цвета (см. стр. 568), дифенилгексадекаоктаен GgH,—( H= H)g--GeH5—медно-красного цвета. [c.513]

В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50) [c.71]

Прогестерон — это основной гормон желтого тела, эндокринной железы, развивающейся в яичнике из фолликула после высвобождения яйцеклетки (овуляции). Прогестерон образуется также в надпочечниках, семенниках и плаценте. Он подвергается чрезвычайно быстрым превращениям в организме, в основном путем восстановления в соответствующий спирт, который затем образует конъюгированные соединения и выводится в виде глюкуронидов [уравнение (12-12)]. Восстановление двойной связи в кольце А прогестерона приводит к полной потере биологической активности, что указывает на важную роль а,р-нена-сыщенного кетона в проявлении гормонального действия. Прогестерон функционирует как гормон, необходимый для поддержания беременности, и, кроме того, наряду с эстрогенами он участвует в регуляции менструального цикла. [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология