Присоединение малеинового ангидрида

Для присоединения двуокиси серы в положение 1,4 к сопряженным двойным связям диена был предложен полярный механизм, аналогичный механизму для присоединения малеинового ангидрида в реакции Дильса-Альдера [12] [c.349]

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 М.Л 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлористого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°, [c.62]

Примером частично ароматической системы, ведущей себя как диен, является 1-винилнафталин. При продол длительном нагревании, нанример, в кипящей уксусной кислоте продукт присоединения малеинового ангидрида изомеризуется в более завершенную ароматическую систему [10] [c.179]

Типичный и хорощо экспериментально изученный пример — присоединение малеинового ангидрида к сопряженным углеводородам. Так, антрацен легко взаимодействует с этим диенофилом по схеме [c.330]

Описаны два метода защиты сопряженных диеновых систем, основанные на обратимом присоединении малеинового ангидрида или кислорода. [c.256]

Если число эквивалентов канифоли А ) больше половины числа эквивалентов малеинового ангидрида А 2), то происходит полное присоединение малеинового ангидрида к канифоли перед -введением многоатомного спирта В результате образования аддукта (Л3) происходит изменение в эквивалентном составе реакционной смеси (см. табл. 3-15). [c.40]

Присоединение второго моля малеинового ангидрида к веществу V с образованием конечного вещества VI. Последнее может быть получено также присоединением малеинового ангидрида к ангидриду 1,2-дигидрофталевой [c.277]

Если учесть еще возможность присоединения малеинового ангидрида к вулканизатам СКС-30 и наирита при вальцевании и [c.198]

Реакция диенового синтеза сопровождается уменьшением объема реакционной массы, поэтому повышение давления должно способствовать протеканию реакции. Хорошо известно, что таким путем можно улучшить протекание присоединения менее активных диенофилов — этилена, пропилена, ацетилена и т. д. Присоединение малеинового ангидрида к нафталину протекает с 78% выходом при давлении 10 ООО ат, в то время как при нормальном давлении выход составляет менее 1% [641]. Вследствие экспериментальных трудностей эта методика пока не нашла широкого применения, но моншо ожидать, что в некоторых специальных случаях она окажется ценной. [c.569]

Сущность метода. Метод основывается на присоединении малеинового ангидрида к антрацену по реакции [c.368]

Оксидированием, эпоксидированием, присоединением малеинового ангидрида, стирола, пиперилена и других непредельных соединений можно уменьшить этот недостаток и получить большой ассортимент новых лакокрасочных материалов с разнообразными свойствами [c.149]

При наличии изолированных двойных связей, не прошедших изомеризации, присоединение малеинового ангидрида происходит по а-метиленовой группе [c.197]

Рассматривавшиеся выше акцепторы радикалов стабилизуют обрывки молекул полимера с той длиной цепи, которая образовалась при деструкции. Другая группа акцепторов радикалов способствует реакции разветвления. Одним из представителей этой группы является малеиновый ангидрид. Пластицированный на воздухе или в атмосфере азота натуральный каучук после смешения с 1 или 2% малеинового ангидрида становится сначала эластичным и нерастворимым, а затем совершенно неожиданно превращается в хрупкий продукт, который рассыпается при попытке вальцевания [36]. В этом случае присоединение малеинового ангидрида к первичному полимерному радикалу приводит к образованию вторичного радикала, очень реакционноспособного по отношению к двойным связям С = С [c.488]

Продукты присоединения малеинового ангидрида к ненасыщенным жирным кислотам [c.242]

Таблица 116. Температуры плавления продуктов присоединения малеинового ангидрида или кислот

При Н=ОСНз присоединение малеинового ангидрида идет с большей скэ-р остью. [c.102]

По Альдеру [1 ], известны три типа присоединения малеинового ангидрида к углеводородам к сопряженным системам — диеновый синтез (а), к ненасыщенным системам (б) и насыщен] ым системам — непрямое заместительное присоединение (в) [c.90]

Взаимодействию со вторым изомером (IV), по мнению авторов, препятствуют стерические факторы. Образование простого продукта присоединения сопровождается образованием большого числа побочных продуктов, природа и свойства которых неизвестны. Альдер предположил, что происходит дальнейшее присоединение малеинового ангидрида к з глеводороду, Например, при присоединении малеинового ангидрида к пентадиену-1, 4 образуется алкенилянтарный ангидрид, в котором благодаря перемещению двойной связи образуется сопряженная система двойных связей к последней в свою очередь, присоединяется малеиновый ангидрид [2], [c.91]

Мостиковые аддукты. Мостиковые аддукты могут быть получены из циклических диенов, например при присоединении малеинового ангидрида к циклопентадиену [c.599]

Температура плавления продуктов присоединения малеинового ангидрида [c.393]

Полимеры, содержащие в структуре макромолекулы диеновые или полиеновые участки, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера с образованием полимерных аддуктов. На реакции этого типа с малеиновым ангидридом основан метод определения т. наз. диенового числа, характеризующего ненасыщенность полимера. Диеновое число определяется как количество малеинового ангидрида, поглощенного 100 г анализируемого вещества, выраженное в г иода. Скорость присоединения малеинового ангидрида зависит от строения полимера, конфигурации цепи и природы заместителей. [c.66]

При перегонке этого пигмента с цинковой пылью получается п дифенилбензол, при окислении перекисью водорода — фталевая кислота наличие одной гидроксильной группы установлено путем ацетилироваиия, наличие ненасыщенной боковой цепи — путем гидрирования или присоединения малеинового ангидрида. [c.707]

При присоединении малеинового ангидрида и аналогичных диено-фильных молекул к циклическим диенам, например к циклопентадиену, теоретически могут образоваться две стереоизомерные формы, называемые эн(9о- (I) и экзо-формами (П) [c.790]

Как ретинол в его полной транс-форые (I), так и 9-цис-реткол (IV) вступают в реакцию присоединения малеинового ангидрида [4] и быстро взаимодействуют по реакции Дильса — Альдера по конечной, пространственно не затрудненной диеновой системе цепи с образованием соответствующего аддукта [c.145]

Хотя в большинстве случаев карбоксильная группа либо остается, либо полностью удаляется, при определенных условиях могут протекать и другие превращения. Одним из наиболее неожиданных превращений является восстановление карбоксильной группы до метильной при дегидрировании селеном. Так, например, Виндаус и Тиле [299] получили 2,3-диметилпафталин из дигидропроизводного продукта присоединения малеинового ангидрида к витамину а Тиле и Траутман [280] получили [c.180]

Аналогично, присоединение малеинового ангидрида к циклогек-садиену-1,3 дает исключительно ангидрид цис-эндо-кжлоты [c.276]

Присоединение малеинового ангидрида к циклопент адиену — образование 3,6-эндометилен- -тетрагидрофталевого ангидрида (И). 1 моль цикло-пентадиена постепенно прибавляют к охлажденной. суспензии 1 моль мJ6 леино Вого ангидрида. в шятикратном весовом количестве бензола. Реакция начинается немедленно с выделением тепла. Ангидрид растворяется и продукт реакции начинает выделяться еще до окончания прибавления всего аиклопентадиена. Осадок отфильтровы вают и очищают перекристаллизацией из кипящего петролейного эфира. Полученный продукт плавится при 164— 165°. [c.45]

Результаты анализа продуктов присоединения малеинового ангидрида к фурфурилоксисиланам [c.120]

Патент США, Ш 3985504, 1976 г. Омыленные продукты присоединения малеинового ангидрида к ненасыщенной жирной кислоте, содержащей от 12 до 24 атомов углерода и, имеющей, по крайней мере, одну двойную связь, их эфиры или амиды проявляют значительные антикоррозионные йства при защите железа и железосодержащих металлов. [c.242]

Присоединение малеинового ангидрида к 1,1-диарилэтиленам и последующая ароматизация образовавшихся аддуктов в 1-арнлнафталины под действием дегидрирующих агентов [c.101]

Другими словами, присоединение малеинового ангидрида происходит но одному из а-углеродны атомов олефнна. При этом двойная связь перемещается [3]. Полнота взаимодействия малеинового ангидрида с олефинами в значительной степени определяется структурными особенностями отдельных изомеров и, в частности, положением двойной связи. Исследуя взаимодействие димеров изобутилена с малеиновым ангидридом, Альдер и Зель [41 [c.90]

Нами исследованы реакции присоединения малеинового ангидрида к ряду олефинов, при этом были использованы нонилен-1, изонониленовая, додециленовая и пентадециленовая фракции. Характеристика этих олефинов приведена в табл. 1. [c.91]

В присутствии бензофенона в качестве фотосенсибилизатора выход тех же аддуктов при использовании ультрафиолетового облучения повышается до 12% [199] солнечный свет неожиданно оказался более эффективным и дает 93% бпсаддукта [200]. Толуол, о-ксилол и хлорбензол аналогично дают 1 2 аддукты [199], тогда как фенантрен, как можно было ожидать, дает моноаддукт [201]. Кислород не вносит изменений в протекание несенсибилизированных реакций отсюда следует, что возбужденное синглетное состояние может быть правдоподобно для замыкания кольца внутри комплекса с переносом заряда, образованного из молекулы углеводорода и малеинового ангидрида [202]. С другой стороны, кислород ингибирует сенсибилизированное бензофеноном присоединение малеинового ангидрида к бензолу. [c.477]

В таких соединениях как стирол только одна из двойных связей диена входит в состав ароматического кольца. Тенденция стирола к полимеризации и сополимеризации часто делает невыгодной реакцию Дильса — Альдера. Первоначально присоединение малеинового ангидрида переводит стирол в производное циклогексадиена, которое соединяется со второй молекулой диенофила [488]. Возможна также и реароматизация за счет миграции двойной связи, как показано на примере изосафрола [489]. В случае 1-винилнафталина первичный аддукт с тетрацианэтиленом образуется уже при комнатной температуре с выходом 95% [490] [c.546]

Упражнение 10-7. Начертите схему двух возможных взаимных ориентаций диена и дие -вофила для присоединения малеинового ангидрида к тгу)вкс, тракс-гексадиену-2,4. Какой аддукт должен образовываться преимущественно [c.242]

Смоляные композиции, содержащие продукт присоединения малеинового ангидрида к стиролу, быстро высыхают, имеют светлый цвет, высокий глянец, наносятся пульверизатором и окунанием, обладают хорошей растворимостью. Эти сополимеры совмещаются с фенолканифольньши, аминоформальдегид-ными смолами, карнаубским воском, силиконовыми маслами 11544]. [c.401]