Бензол с мета-мостиком

В то время как растворимости м- и п-нитрофенолов в разных растворителях не сильно различаются, растворимость в бензоле о-нитрофенола, способного к образованию клешнеобразного кольца, более чем в 100 раз превосходит растворимость других изомеров. В случае орто-соединения бензол не должен преодолевать сильной межмолекулярной когезионной силы, существующей у л - и п-нитрофенолов вследствие водородного мостика и, между прочим, проявляющейся также в относительно меньшей летучести (стр. 243). В воде растворимость о-нитрофенола по сравнению с мета- и пара-изомерами меньшая, потому что у орто-соединения вследствие внутримолекулярной водородной связи гидроксильный водород не способен к образованию межмолекулярной связи с молекулами растворителя в той мере, как у мета- и пара-соединений. Вообще различие здесь сравнительно мало, ПОТОМУ что вследствие взаимодействия с водой внутримолекулярная водородная связь частично разрывается. Последнее также наблюдается при применении спирта и эфира, которые являются также нарушающими ассоциацию растворителями. Поскольку у этих растворителей, кроме того, также происходит еще взаимодействие этила с нитрофенолом, то они занимают промежуточное положение между водой и бензолом. В данном случае предсказания отношения растворимостей возможно только в том направлении, что для эфира, не содержащего гидроксила, и поэтому незначительно нарушающего ассоциацию, наблюдается несколько большее приближение к характеру растворимости в бензоле, чем для спирта. Сравнение растворимости трех нитрофенолов, с одной стороны, в этаноле, с другой — в н-бута-ноле показывает, что тонкие различия в растворимости не вытекают из простых качественных представлений. [c.262]

То, что стерические эффекты в циклических соединениях могут вести к потере ароматичности, было показано Прелогом и сотрудниками (Prelog et al., 1948) для производных бензола с мета-мостиками типа XLVI. [c.569]

Для названия соединений, содержащих мостик в ароматиче ской системе, применяют совершенно иной подход, нежели тот что описан выше для обычных мостиковых систем. Мостик на зывают от названия соответствующего углеводорода, связываю щего узловые атомы (но не от названия радикала), с добавле нием терминальной буквы о например —СНа— метано, —СН2СН2— этано, —СбН4— бензоло. Это название в префиксе присоединяют к названию циклической системы, содержащей мостик. Двумя примерами служат структуры (28) и (29). [c.109]

Похожий эффект наблюдается в алкилах металлов. Так, алкилы натрия и более тяжелых щелочных металлов — бесцветные, нелетучие твердые тела они нерастворимы в бензоле и бурно реагируют -с воздухом. Эти свойства указывают на ионный характер структуры причем высокая реакционная способность связана с. локализацией отрицательного заряда только на атоме углерода. Однако алкилы лития значительно менее реакционноспособны. Они за исключением метила лития) растворяются в углеводородных р-астворителях и ассоциируются в тетрамеры и гексамеры. Рентгеновское изучение показало, что алкильные группы образуют мостики между двумя или более атомами лития при этом связь не является ни ионной, ни ковалентной. Лучше всего она может быть описана с помощью делокализованных молекулярнц х о-орбиталей того же типа, что в диборане ВгНб и триметилалюминии А12(СНз)б. которые будут подробно обсуждены в гл. 13. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология