Циангидрины циклоалканонов

Сравнительная активность карбонильной группы циклоалканонов в реакциях присоединения может быть продемонстрирована на примере циангидринного синтеза Так, относительные скорости его протекания составляют для циклобутанона-1,6, циклопентанона-0,035 и циклогексанона -1 [c.59]

К переходному оудет сопровождаться изменениями координационного числа и гибридизации . Если в результате таких изменений переходное состояние оказывается более напряженным, чем основное, по сравнению с ациклическим аналогом, то должно наблюдаться замедление реакции (1-напряжение). Напротив, если напряжение имеет большую величину в основном состоянии, а не в переходном, произойдет стерическое ускорение реакции (высвобождение 1-напряжения). Эти же закономерности были использованы при изучении равновесных реакций, сопровождающихся изменением координационного числа, в частности при исследовании образования циангидринов циклоалканонов и гидрирования олефинов. [c.241]

Ряд реакций, показывающих влияние 1-напряжения, суммирован в табл. 9-2. Сольволиз метилциклоалкилхлоридов (рис. 9-24, А) и циклоалкилтозилатов (рис. 9-24, Б) иллюстрирует влияние 1-напряжения на реакции 5]у1, а реакция циклоалкилбромидов с иодистым литием — на реакцию 5 2. Циангидринное равновесие циклоалканонов (рис. 9-24, Г) является примером влияния 1-напряжения на равновесный процесс с участием карбонильных соединений, а скорость восстановления боргидридом натрия соответствующих кетонов в спирты — примером влияния на кинетически контролируемую реакцию карбонила. Менее полные (и в некоторых случаях менее убедительные) данные в пользу концепции I-напряжения имеются для свободнорадикальных реакций [53в— д], реакций карбанионов [53в, г] и для относительной устойчивости экзоциклических и эндоциклических двойных связей в кольцевых системах [53ж]. [c.258]

Г—константы равновесия (относительные) для реакций циклоалканонов с цианистым водородом, приводящих к циангидринам [59], [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология