спектры с участием карбонильного углерода

ЧТО такие изменения частот обусловлены влиянием постороннего газа на электронную структуру металла. Блайхолдер (19646) объясняет эти изменения влиянием адсорбированного газа на число -электронов металла, которые могли бы принять участие в я-связи с окисью углерода. Такая молекула, как кислород, которая, как предполагается, отнимает электроны от металла (образуется ион кислорода), должна, следовательно, уменьшать число электронов в металле, способных к образованию л-связи с окисью углерода. Следствием этого будет увеличение частоты валентного колебания связи углерод — кислород. Блайхолдер (19646) утверждает, что водород будет отдавать электроны металлу, и поэтому полоса поглощения карбонильной группы адсорбированной окиси углерода должна сдвигаться в область меньших частот. Эти представления находятся в соответствии со спектрами, приведенными на рис. 21. [c.82]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

При ионизации на линейном эмиттере появляются условия для образования химической связи (хемосорбция) и, как следствие, возможность образования на поверхности нити до двух, трех монослоев исследуемого вещества дальнейшее увеличение числа слоев ограничено процессами активации и десорбции молекул [8]. Участие в образовании ионов поверхности эмиттера, на которой даже при малых парциальных давлениях присутствуют молекулы воды, обусловливает появление в масс-спектре пиков ионов-ассоциатов [9]. Примером может служить схема образования иона-ассоциата (М- -1)+ бутилацетата ионизация молекул воды на поверхности эмиттера приводит к появлению избыточного положительного заряда на атоме водорода, смещению электронов от адсорбированной молекулы эфира и, как следствие, разрыву связи О—Н воды и образованию иона (М-Ы)+ с локализацией положительного заряда на карбонильном чтоме углерода 10, 11]. [c.16]

В работах [8, 9] изучены инфракрасные спектры твердой за-зы, а также растворов в четыреххлористом углероде и хлороформе большого числа фталшадов. Авторы работы [8] приходят к выводу, что в Н-связи при самоассоциации молекул в твердой фазе принимают участие с одной стороны амино- и иминогруппы, с другой -группа С-0, что подтверждается исследованием карбонильного поглощения. Имино- и амшогруты имеют полосы, соответствующие деформационным колебаниям в области 1620 - 1650 см . В спектрах твердых амидов и концентрированных растворов в четы- [c.185]

По данным ИК-спектров и спектров ЯМР, связь металла с лигандом в этих комплексах осуществляется через углерод-углеродную двойную связь, тогда как кетонная карбонильная группа практически в этом не принимает участия. Действительно, при сравнении ИК-спектров я-комплексов и свободных лигандов обращают на себя внимание прежде всего резкие изменения в поглощении углерод-углеродной двойной связи и малые — в области поглощения кетонного карбонила (табл. 1). Удобнее всего это проследить на примере метил-Р-хлорвинилкетона, для которого VG=o — = 1678 см,- и v =G = 1587 см [6], тогда как в комплексе тс=о = 1675 см и VG=G = 1425 см (т. е. ДvG= = 162 см ). Аналогичная картина наблюдается и для арил-Р-хлорвинилкетонов и их я-комплексов. Такое сильное смещение полосы поглощения комплексносвязанной двойной связи согласуется с литературными данными по другим этиленовым комплексам [2, 3]. [c.96]