Циангидринный метод синтез

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

Циангидринный метод, а-Аминокислоты получают действием аммиака на а-оксинитрилы при этом сначала образуются аминонитрилы, которые при омылении дают соответствующие аминокислоты. Так как оксинитрилы получаются присоединением синильной кислоты к альдегидам и кетонам, эта реакция позволяет перейти от альдегидов и кетонов к аминокислотам (циангидринный синтез) [c.487]

Циангидринный метод описан в разделе, посвященном синтезу 1)-маннозы-1-С . [c.448]

Широкое признание и применение в химии углеводов завоевал детально разработанный циангидринный метод синтеза высших гомологов сахаров [50], впервые предложенный Килиани [51, 52]. [c.13]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

Циангидрины являются промежуточными продуктами в синтезах а-гидроксикислот, ненасыщенных кислот и их эфиров. Циангидринный метод производства этих веществ еще широко применяется в промышленности из ацетальдегида получают молочную кислоту, из ацетона — метилметакрилат (глава 3) и т. д. [c.570]

Также достаточно давно используют метод синтеза а-аминокислот, основанный на реакции циангидринного синтеза (см. разд. 4.2.1). Соответствующий альдегид обрабатывают водным раствором смеси цианида калия и хлорида аммония. Промежуточно образующийся циангидрин в условиях реакции пре- [c.450]

Вторым компонентом молекулы пантотеновой кислоты является а-окси- , -димeтил--f-бyтиpoлaктoн или (другое название) — а, 7-диокси- 3, 3-диме-тилмасляная кислота. Синтез пантолактона осуществлен, исходя из изома-сляного альдегида, общим методом получения а-оксикислот — циангидрин-ным синтезом по следующей схеме [19, 36, 53] [c.141]

Кроме ранее рассмотренного циангидринного метода производства акрилонитрила (стр. 410) в промышленности осуществляют синтез акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты при катализе однохлористой медью [c.425]

Получение нитрилов по 5к2-реакции между алкил- или аллил-галогенидами и цианид-ионом описано в 1, разд. 11-7 этот метод оказывается наилучшим в тех случаях, когда галогенид доступен и реакция с ним проходит достаточно эффективно. Другими удобными методами синтеза могут служить образование циангидрина (1, разд. 14-3,А) и дегидратация соответствующих амидов или аль- [c.79]

Синтез 1 следует проводить через промежуточное получение циангидрина, для синтеза 2 необходимо привести прямой и непрямой методы, для синтеза 3 нужно указать, почему нельзя использовать общий метод получения а-кетоспиртов. [c.274]

Настоящий метод заимствован у Фишера в методике использовано недавно разработанное видоизменение циангидрин-кого синтеза 2 [c.25]

Гидролиз нитрилов можно проводить как в кислой, так и в щелочной среде, причем ароматические нитрилы легче гидролизуются в присутствии кислот. Методы кислотного гидролиза применяют также для получения а-оксикислот из а-циангидринов (например,синтез а-оксифенил-кротоновой кислоты из циангидрина коричного альдегида ). [c.543]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

Э. Фишер и Лейке [61] применили циангидринный метод для синтеза D-глюкозаминовой кислоты и D-глюкозамина из D-арабино-зы, аммиака и синильной кислоты. Впоследствии Кун с сотрудниками [62—64] расширили возможности этого reтoдa, применив его [c.14]

Этот метод синтеза находит широкое применение для получения полифункциональных соединений. Так, например, малоновые эфиры обычно синтезируют из эфиров i-цианкарбоновых кислот [104, 105]. Из циангидринов получают оксиэфиры [106], из кетоцианидов — кетоэфиры [107—109], а из аминоцианидов—аминоэфиры [ПО— 112]. Выходы при этом обычно бывают удовлетворительные. [c.295]

Саретт разработал эффективный метод синтеза (схема 101), по которому 20-кетопрегнан (XIV) превращается в циангидрин XV последний дегидратируют, и полученное вещество XVI обрабатывают четырехокисью осмия при этом первичный продукт гидроксилирования теряет цианистый водород и образует 17-окси-20-кетон XVII. 20-Циангидрины довольно неустойчивы, и следы щелочи или пиридина снова превращают их в 20-кетон однако устойчивость их различна в зависимости от характера [c.420]

Широко применявшийся метод синтеза а-гидроксикарбоновых кислот включает превращение альдегида или кетона в соответствующий циангидрин с последующим кислотным гидролизом цианогруппы. Реакция литиевого производного Ы,К-диизопропил-формамида с кетонами дает полезный альтернативный подход к а-гидроксикислотам схема (7) , кот эрый особенно ценен в тех случаях, когда образование цианогидрина затруднено [10]. [c.160]

Гидролиз циангидринов и нитрилов. Одним из наиболее технологичных методов синтеза а-аминоизомасляной кислоты является взаимодействие циангидрина ацетонов с аммиаком и карбонатом аммония под давлением [95] при температуре --160°. Получают а-аминоизомасляную кислоту с выходом 85,6% и чистотой 98%. Метод перспективен для получения названной кислоты в промышленных условиях. [c.57]

Первый метод пригоден для большинства альдегидов и кетонов. Его преимущество состоит в простоте выделения и очистки, так как вода и неорганические соли присутствуют в минимальных количествах. Выход по этому методу зависит от степени диссоциации циангидрина при равновесии. Эти величины сильно зависят от структуры карбонильного соединения и температуры. Использование второго метода позволяет избежать выделения дыма цианистого водорода и свести к минимуму образование бензоинов из ароматических альдегидов. Третий метод, представляющий интерес для синтеза низших водорастворимых циангидринов, также позволяет избежать работы с безводным цианистым водородом и упростить выделение, так как при этом не используются водные растворы неорганических солей. [c.459]

Конденсация альдоз с нитрометаном обычно проводится при комнатной температуре в спиртовом растворе в присутствии метилата натрия или в разбавленных водных растворах щелочей. Нитроме-тановый метод синтеза высших гомологов сахаров отличается простотой выполнения и хорошими выходами конечных продуктов. Поэтому при сравнении с циангидринным методом ему часто отдают предпочтение. С помощью указанного метода из альдоз были синтезированы различные пентозы [84—86], гексозы [82, 87, 88], гептозы [83], октозы [89] и нонозы [90]. [c.17]

Гидролиз циангидринов является общим методом синтеза а-гидроксикислот [c.350]

СООН. Благодаря этому присоединение циановодорода к карбонильным соединениям с последуюи им гидролизом образовав-шегося циангидрина является удобным методом м-, . я синтеза 2-гидроксикарбоновых кислот [c.673]

Синтез углеводов. — Циангидринный синтез, разработанный Килиани, является классическим методом удлинения цепи альдоз. Э. Фишер нашел, что при этом образуются два изомерных нитрила например, L-арабиноза — пентоза, получаемая при гидролизе [c.538]

Осн. работы в области орг. синтеза. Первые исследования были посвящены получению многоосновных к-т. Предложил метод синтеза двухосновных к-т, основываясь на том, что эфир натрийцианоуксус-ной к-ты способен взаимоде йство-вать с циангидринами с образованием продуктов, которые гидролизуются до сукцинатов. Совм. с Перкиным исследовал структуру камфары и родственных ей соед. Они синтезировали два продукта окисл. камфары — камфароновую [c.436]

Эти соединения иначе называют циангидрияами поэтому рассматриваемый метод получения а-аминокислот называют также циангидринным синтезом. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология