Циангидрины

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

Циангидрины являются промежуточными продуктами в синтезах а-оксикислот, ненасыщенных кислот и их эфиров. Циангидрин-ный метод производства этих веществ еще широко применяется в промышленности из ацетальдегида получают молочную кислоту, из ацетона — метилметакрилат (стр. 227) и т. д. [c.587]

При получении ацетонциангидрина из ацетона и H N условия равновесия при 25 °С соответствуют 11,5%-ной степени его диссоциации на ацетон и синильную кислоту. По этой причине циангидрины разлагаются в присутствии оснований или при повышенной температуре и всегда содержат примеси исходных соединений. [c.586]

Альдегидный водород в бензальдегиде не проявляет кислотных свойств, поэтому не происходит атаки второй молекулой бензаль-дегида. Однако при присоединении цианид-иона и образовании циангидрина тот же водород может диссоциировать, поскольку карбанион стабилизируется цианогруппой из-за образования резонансной структуры, и происходит реакция. [c.192]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Карбонильные соединения под действием синильной кислоты образуют циангидрин, последний с аммиаком дает а-аминонитрил, который далее в кислой среде гидролизуется до а-аминокислоты [c.236]

Тро новая кислота С6Н5СН (СНгОН) СООН. Ее эфирами являются многие алкалоиды, например атропин (стр. 1071) и гиосциа.мин (стр. 1075). Эту кислоту можно получить различными путями, доказывающими правильность предложенной для нее формулы, например из ацетофеноиа через его циангидрин н атроповую кислоту [c.673]

Поскольку исходные вещества можно легко получить из циангидрина бензальдегида, то приведенная выше на схеме последовательность реакций представляет собой, по существу, синтез арилкетонов из бензальдегида [295, 320] или из других ароматических альдегидов. [c.180]

Как показано на схеме 3.99, система 18-краун-6/сухой цианид калия в ацетонитриле использована для присоединения N к метакрилонитрилу [77]. Интересно отметить, что ацетонциангид-рин может служить в качестве источника H N. Система K N/ /18-краун-6/ацетонциангидрин является простым, эффективным и стереоселективным реагентом гидроцианирования [417]. Раствор субстрата и краун-эфира (моль на моль) в подходящем растворителе (например, в бензоле или ацетонитриле) добав ляют к избытку сухого цианида калия. Затем вводят ацетон-циангидрин (1,2 моля) и полученную двухфазную систему либо интенсивно перемещивают, либо кипятят. Выходы достигают 85%. Если возможно образование двух стереоизомеров, преобладает более термодинамически устойчивый продукт [417]. [c.221]

Производство циангидринов. Синтез циангидринов из альдегидов или кетонов и H N аналогичен процессам альдольной коплен-сации он также катализируется основаниями и протекает по обратимой экзотермической реакции в соответствии со схемой [c.586]

Использование системы NaOH/аликват 336 в дихлорметане позволяет получать также и а-(аллилокси)ацетонитрилы (Е) из циангидринов альдегидов (D) и аллилбромидов [237]. Анион циангидрина в сильнощелочной среде частично распадается, давая альдегид и цианид-ион. Этот ион конкурирует с аллил-галогенидом, что приводит к образованию побочных соединений [c.152]

Металлиламин в присутствии водяного пара и серебряного катализатора при 450—600° может окисляться воздухом в метакрилопитрил с почти 90%-ным выходом [4]. Последний является важнейшим исходным материалом для получения метакриловой кислоты. До сих нор метакрилопитрил в промышленных условиях получался почти исключительно из ацетона я синильной кислоты, через циангидрин [c.171]

Этиленциангидрин можно дегидратировать, гидролизовать и этерифи-цировать за одну операцию, в результате чего получаются акриловая кислота или ее эфиры. Процесс проводят в таких же условиях, как и синтез алкил-метакрилатов из циангидрина ацетона (гл. 17, стр. 327), т. е. этиленциангидрин нагревают с концентрированной серной кислотой в присутствии спирта, например метилового [c.368]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Ускорение образования циангидринов в присутствии оснований свидетельствует [c.202]

Миндальная кислота является классическим объектом стереохими-ческих исследований. Само собой разумеется, что при описанном выше синтезе миндальной кислоты из.бензальдегида и синильной кислоты получается оптически недеятельное соединение. Однако прн проведении реакции в присутствии небольшого количества эмульсина (энзима горького миндаля) Розенталеру удалось осуществить частичный асимметрический синтез (ср, стр. 137) полученная таким путе]М миндальная кислота вращала влево, хотя и не являлась индивидуальным оптическим изомером. ПО-видимому, это связано с промежуточным образованием молекулярных соединений синильной кислоты и эмульсина, а затем эмульсина и циангидрина бензальдегида [c.672]

Простейшими оптически активными альдозами являются глицериновые альдегиды. Из них )-форма иутел циангидринного синтеза может быть превращена в -винную кислоту, откуда следует, что D-глицериновый альдегид обладает конфи1 урацией III [c.428]

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталити-чески в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе Б жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен-циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерывно отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегидратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно илшть несколько реакторов. [c.118]

Обычно из смеси в первую очередь отгоняют наиболее летучую синильную кислоту в ректификационной колонне 10 с кипятильником и дефлегматором при небольшом вакууме (чтобы избежать попадания высокотоксичной H N в атмосферу). Из кубовой жидкости в колонне II с водой в качестве третьего компонента отгоняют более летучую азеотропную смесь акрилонитрила, оставляя в кубе водный раствор ацетонитрила с примесью менее летучих соединений (циангидрины формальдегида и ацетальдегида, образовавшиеся из этих альдегидов и H N). Из раствора затем выделяют ацетонитрил (на схеме не показано). Дистиллят разделяют в сепараторе J2 на водный и органический слои, возвращая воду в ко-лмшу II. [c.426]

В присутствии ониевых солей или краун-эфиров ароматические альдегиды реагируют с цианидом натрия и ацилхлоридом с образованием эфиров циангидринов [887, 982, 1292, 1584]. [c.233]

Реакции подобного типа наблюдаются и для алифатических альдегидов [963]. Кроме того, в присутствии аллил- или бен-зилбромидов, K N и ТЭБА эфиры циангидринов получаются с выходом 44—70% [963, 1490] [c.233]

Персеит. Этот гептит находится в плодах и листьях персидского лавра (Мунц, Макэнн) синтетически получается из маннозы через циангидрин маннозы и манногептозу (см. удлинение цепи в сахарах) т. пл. 188°. В воде вращения не заметно, но после прибавления буры раствор становится правовращающим. [c.406]

Ввиду отмеченных выше недостатков способа сернокислотного гидрол11за нитрилов и циангидринов ведутся усиленные поиски более экономичных методов производства метилметакрилата. Они основаны на окислении изобутилена и рассмотрены в гл. VI. [c.229]

Лэпуорс объясняет каталитическое действие ионов циана при бензоиновой конден-еации тем. что сначала образуется циангидрин альдегида, у которого атом водорода, находящийся в а-положенин к нитрильнон группе, соединяется с нона.ми ОН [c.626]

Одна из типичных конструкций реакционного узла для получения циангидринов, которую можно с равным успехом использовать для обратимых процессов альдольной кон- [c.586]

Общий метод синтеза гептитов циангидринным методом состоит в обработке соответствующей альдогексозы синильной кислотой, с последующим гидролизом нитрила в кислоту, ее лактопизациен и восстановлением получающийся полиол содержит на один углеродный атом больше, чем исходная альдоза [20]. [c.13]

Дегидратацию нитрила оксинропионовой кислоты проводят каталитически в жидкой фазе при 200—280° или в газовой фазе над активной окисью алюминия. При работе в жидкой фазе аппарат для дегидратации заполняют наполовину техническим циангидрином, добавляют 3% окиси магния или боксита и постепенпо повышают температуру до 280°. По мере отгонки воды и акрилонитрила добавляют свежие порции этилепциангидрина. Приблизительно через 40 час. нроцесс прекращают и аппарат очищают. Акрилонитрил--сырец отделяют от воды и перегоняют в эмалированной колонне, добавляя [c.423]

Акрилаты и метакрилаты обычно производят соответственно из этиленциангидрина (гл. 19, стр. 368) и соответственно из ацетонциангидрина (гл. 17, стр. 327). Гидролиз, гидратацию и этерификацию циангидринов осуществляют одновременно за одну операцию. О применении этих эфиров упоминается в указанных выше главах. [c.350]

Курс органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.45 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.46 , c.194 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.258 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.602 , c.608 , c.900 , c.939 , c.940 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.354 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.216 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.174 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.216 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.222 , c.224 , c.225 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.88 , c.159 , c.233 , c.401 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.579 , c.580 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.402 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.501 , c.543 , c.605 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.286 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.107 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.395 , c.396 , c.398 , c.433 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.372 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.119 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.187 , c.253 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.42 , c.235 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.2 , c.190 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.284 , c.804 , c.805 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.156 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.476 , c.478 , c.519 , c.520 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.395 , c.396 , c.398 , c.433 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.136 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.250 , c.313 , c.314 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.293 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.438 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.245 , c.248 , c.703 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.100 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.113 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.119 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.641 , c.693 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.103 , c.106 , c.139 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.82 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.286 ]

Акваметрия (1952) -- [ c.288 , c.308 , c.357 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.641 , c.693 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.377 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.135 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология