Диены, присоединение стереохимия

Другой аспект стереохимии 1,4-присоединения помимо конфигурации цис или транс) новой двойной связи — с одной и той же или с противоположных сторон плоскости сопряженной системы атакуют частицы Y и W. Ответ на этот вопрос можно дать лишь для диенов типа XZ = R— R = UV (где X может быть той же группой, что U, а Z — той же, что V, но X= Z и U= V). Электрофильное бромирование и хлорирование таких систем показало, что главным образом происходит сын-присоединение, т. е. оба атома брома или хлора атакуют молекулу в основном с одной и той же стороны плоскости [52]. [c.147]

В реакциях присоединения к 1,3-диенам атака образующегося аллильного радикала на адденд может привести к образованию трех возможных продуктов реакции, приведенных на схеме (23). Как правило, преимущественно происходит присоединение в 1,4-положение, но точных данных об относительном количестве цис-и транс-продуктов пока нет. По аналогии с полимеризацией бутадиена [22] и с исследованиями по стереохимии аллильных радикалов [23] следовало бы ожидать, что будет преобладать транс-аддукт, причем его относительный выход будет увеличиваться с понижением температуры реакции. [c.119]

В целом результаты исследования реакций бромистого водорода с диенами соответствуют тому, что первоначальная реакция дает избыток термодинамически менее устойчивого изомера, который затем перегруппировывается, если позволяют условия (см. стр. 28). Однако изучен один случай [29], когда продукты 1,2- и 1,4-присоединения химически одинаковы (пренебрегая изотопными эффектами) и потому термодинамически эквивалентны. Это присоединение бромистого дейтерия к циклогексадиену (XV) в пентане (схема 50). Были определены ориентация и стереохимия. На основании вероят- [c.274]

Получены данные о стереохимии реакции присоединения тиолов к сопряженным диенам. Реакция 1,2-присоединения тиофенола к цис- или транс-ниперилену идет на 90% с сохранением конфигурации если же К5Н представляет собой алифатический тиол, то реакция идет лишь частично с сохранением конфигурации [c.90]

Д. Выводы. Продемонстрировано каталитическое присоединение H N к моноенам, диенам и ацетиленам. Для моноенов лучше всего подходят палладиевые катализаторы с хелатируюш,ими фосфинами отмечается высокая региоселективность и умеренная стереоселективность (с хиральными лигандами). Сопряженные диены реагируют с большей скоростью по механизму, включающему я-аллильный интермедиат для этих реакций предпочтительнее никелевые катализаторы. Присоединение H N к ацетиленам катализируется комплексами никеля для реакций характерна с /я-стереохимия и хорошая региоселективность. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология