Первоначальные воззрения на механизм реакции

Первоначальные воззрения иа механизм реакции [c.126]

Современные воззрения на механизм жидкофазного окисления углеводородов исходят из представления о том, что главным первичным продуктом процесса окисления, образующимся в результате цепной радикальной реакции, являются гидроперекиси. Все остальные молекулярные продукты образуются путем распада, окисления и других реакций первоначально возникающей гидроперекиси. В случае легко окисляющихся веществ, таких, как тетралин, зо-пропил-бензол, эфиры линолевой кислоты и других, эти представления находят широкое экспериментальное подтверждение и являются общепринятыми [1]. [c.127]

Выдерживание атак, в свою очередь, может означать или повышенную прочность, или способность действовать на атакующие молекулы как катализатор. Повышенная прочность не составляет атрибута жизненно важных веществ, участвующих в процессах обмена и обновления. Наоборот, каталитические функции присущи огромному большинству (если не всем) белков. Вероятно, развитие белковых цепей шло таким путем, что каждое новое усложнение структуры соответствовало появлению новой каталитической функции, дающей возникшему веществу химические преимущества в борьбе с влияниями среды. Механизм работы ферментов основан на взаимодействии групп молекул субстрата и активных групп макромолекул фермента. Первоначальное представление о жесткой структуре активного центра биокатализатора сменилось воззрениями, основанными на работах Кошланда [10] для этих воззрений характерно допущение известной гибкости фрагментов активного центра. Фиксируясь на ферментном белке, субстрат изменяет строение белка и притом так, что активные группы, смещаясь на величину порядка ангстрема или более, располагаются относительно молекулы субстрата наиболее выгодным образом затем происходит собственно каталитический акт, завершающийся образованием продуктов реакции и восстановлением прежней геометрической структуры активного центра. Фермент, следовательно, действует не как шаблон, а скорее как маленькая машина. [c.173]

Многочислепные предположения о механизме реакции гидро-карбопилирования, выдвинутые в начальный период работ в этой области, основывались на непосредственном взаимодействии окисп углерода с олефином. Если бы эти предположения были правильны, то высокое давление окиси углерода должно было благоприятствовать протеканию гидрокарбонилирования. Эти первоначальные воззрения па механизм реакции все н е иредставлягот интерес п с химической п с исторической точки зрения и будут кратко рассмотрены нпн е. [c.126]

Механизм разряда окисно-марганцевого электрода через ионы Мп++ вызывает ряд серьезных возражений, на которых мы останавливаться не будем. Более удовлетворяет экспериментальному материалу электронный механизм разряда, разработанный П. Д. Луков-цевым [Л. 13, 22] для нейтральных и щелочных электролитов. Аналогичных воззрений придерживается и Восбург [Л. 23]. Согласно этой гипотезе, при соприкосновении кристаллика окисла с электролитом на поверхности раздела возникает двойной электрический слой, существенную роль в котором играют протоны (ионы Н+) раствора. В процессе разряда протоны переходят из раствора через электрическое поле двойного слоя в активное вещество, где нейтрализуются избыточными свободными электронами. При этом образуются низшие окислы марганца преимущественно типа манганита, первоначально внедряющиеся в кристалическую решетку двуокиси марганца. Электродная реакция только в начале разряда протекает на поверхности активных частиц электрода. В дальнейшем реакционная граница постепенно передвигается в глубину частицы. Только при обогащении [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология