Алифатические тиолы

Низшие представители ряда алифатических тиолов (до С4) являются эффективными фумигантами против насекомых некоторых видов, с повышением молекулярной массы тиолов инсектицидные свойства их уменьшаются. Непредельные тиолы несколько более активны, чем предельные с тем же числом атомов углерода. Ароматические и алициклические тиолы обладают контактным акарицидным и инсектицидным действием, но из-за относительно низкой инсектицидности и неприятного запаха практического применения не получили. [c.333]

Аналогично распад алифатических тиолов, особенно первичных, также характеризуется выбросом из М" молекулы НгЗ. Кроме того, вторичные и третичные алкантиолы могут выбрасывать из М" также Н8 и Нз8. [c.136]

Результаты, полученные описанным методом (табл. 18.4), показывают, что он применим для определения насыщенных и ненасыщенных первичных и вторичных тиолов и третичных алифатических тиолов. О хорошей воспроизводимости метода можно судить по результатам анализа бутен-2-тиола-1 и 4-метилпентен-З-тиола-2 среднее отклонение 0,14% и максимальное отклонение 0,37%. [c.544]

Как видно из табличных данных, кислотность ароматических тиолов выше, чем кислотность алифатических, а у алифатических тиолов, наоборот, выше нуклеофильность. Интересно отметить. [c.65]

Как и другие процессы гидрогенизационного обессеривания в мягких условиях, этот метод можно использовать для изучения строения неизвестных соединений. Так, например, его можно применить для распознавания простых алифатических тиолов и сульфидов путем исследования углеводородных продуктов реакции. Б соответствии с реакцией 1 (стр. 362) тиолы образуют только один углеводород, а алкилсульфиды в соответствии с реакцией 3,А — два углеводорода. К сожалению, этот метод не позволяет установить положение атома серы в углеродно цепи тиолов. Гидрирование циклических сульфидов разного строения, как [c.366]

Н-связи проявляется в повышенной летучести тиолов по сравнению со спиртами (температуры кипения простых алифатических тиолов на 40—60°С ниже, чем температуры кипения соответствующих спиртов), что усугубляет неприятность работы с этими соединениями, вызываемую их отталкивающим запахом. [c.131]

О— R2—Н 3,2—4,0 N— Rz—Н 2,8—3,5 N—Н (триплет) /(NH) около 50 Гц, сигналы очень слабые или отсутствуют RSH 1,0—2,5 (алифатические тиолы) [c.171]

Сульфокислоты, полученные окислением алифатических тиолов и дисульфидов азотной кислотой [c.194]

Известно, что присоединение алифатических тиолов к сопряженным диенам в условиях кислотного катализа идет как в положения 1,4, так и в положения 1,2 [67]. [c.79]

Впоследствии было установлено, что различные типы алифатических тиолов при окислении перекисью водорода образуют соответствующие дисульфиды [124]. [c.98]

Образование В5 было доказано при помощи УФ-спектроско-пии изменение строения группы, стоящей при атоме серы, нв. влияет на константу равновесия. Алифатические тиолы в условиях реакции (pH < 7) практически не ионизуются и поэтому не вступают в реакцию. [c.213]

Совершенно иные закономерности наблюдаются при протекании обмена с участием полисульфидных групп в неполярных средах [141, 142]. Так, реакция обменного взаимодействия алифатических тиолов и дисульфидов в среде ароматических углеводородов идет очень медленно даже при 200 °С. Энергия активации этой реакции составляет 28 ккал/моль. Обмен ароматических тиолов и дисульфидов в аналогичных условиях протекает тем не менее довольно легко даже при значительно более низких температурах с энергией активации 10 ккал/моль. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации дисульфида и не зависит от концентрации тиола. Для объяснения этих фактов был предложен радикальный механизм обмена в неполярных средах [141, 142] [c.187]

Алифатические тиолы при любых условиях дают 3-сульфид, возможно, потому, что в случае этих более реакционноспособных тиильных радикалов резонансная стабилизация промежуточного радикала имеет меньшее значение. [c.255]

Тиолы, сульфоксиды, сульфоны, дисульфиды [350] и многие другие серосодержащие соединения окисляются в сульфокислоты под действием многих окислителей, хотя синтетически реакция имеет наибольшее значение для тиолов [351]. Чаще всего в качестве окислителей используются кипящая азотная кислота и перманганат бария. Автоокисление (окисление кислородом воздуха) удается провести в щелочном растворе [352]. Алифатические тиолы можно окислить и до сульфиновых кислот с помощью Л1-хлоропербензойной кислоты в СНгСЬ [353]. Тиолы окисляются также до дисульфидов (реакция 19-36). [c.303]

Идентификация сернистых соединений, содержащихся в конденсате, показывает довольно широкое их разнообразие. Например, методом газожидкостной хроматографии в конденсате Оренбургского месторождения определены 22 алифатических тиола, 34 тиоалкана, 16 тиоцикла-НОВ1[160]. [c.223]

Важнейшей стадией реакции является стадия атаки радикалом молекулы тиола по S—Н-связи. Для алифатических тиолов реакция характеризуется высокими значениями константы передачи цехш (ата константа длй к-алкантиолов при полимеризации стирола равна 20 [115]). Этим, видимо, объясняется значительная длина цепи реакции триалкилфосфитов с тиолами. Квантовый выход реакции в системе амилмеркаптан—фосфит, инициированной фотолизом АИБН, достигает 10 , что также указывает на большую длину цепи обрыв цепи — бимолекулярный за счет реакции двух алкильных радикалов. [c.73]

Известно, что иизкомолекулярные ОСС на силикагеле адсорбируются слабее, чем азот- и кислородсодержащие соединения, и сильнее, чем парафинонафтеновые и ароматические углеводородь [132, 134]. Адсорбционная способность этих классов соединений уменьшается в ряду азот-, кислород-, серасодержащие соединения, ароматические углеводороды. Адсорбционное сродство возрастает в ряду тиофены, алифатические тиолы, алифатические дисульфиды, ароматические и циклические тиолы, алифатические и циклические сульфиды [135]. В гомологических рядах ОСС ациклического строения адсорбционное стродство уменьшается с повышением молекулярной массы соединения. Для циклических сульфидов с увеличением степени цикличности адсорбируемость повышается [133]. В то же время наличие в молекулах сопряжения я-электронов с неподеленными парами электронов гетероатома облегчает разделение смеси органических сульфидов с тиагетероциклами ароматического характера. В ряде работ [120, 136—142] по подбору адсорбентов, элюентов и условий разделения ароматических углеводородов и ОСС показана возможность обогащения хроматографических фракций ОСС. [c.42]

Меркаптобензтиазол, ароматические и алифатические тиолы являются эффективными ускорителями серной вулканизации [252]. Показано, что применение комбинации N-тиолов пиперидина, декагидрохинолина с тиу-раном Д позволяет значительно ускорить процесс вулканизации низко-молекулярного uu -полибутадиена при 80° С. [c.106]

Литературные данные относительно применения газо-Жид-костной хроматографии к смесям сернистых соединений ограничены. Саннер, Каррман и Санден описывают количественное разделение ряда алифатических тиолов Райс и Брайс исследовали разделение искусственной смеси летучих органических сернистых соединений Дести и Уайман , а позднее Дести и Харборн использовали несколько классов сернистых соединений при оценке насадок хроматографических колонок. В одной из последних работ Томпсона, Коулмана, Уорда и Ролла описана идентификация 3-метилтиофена в сырой нефти из Уилмингтона (штат Калифорния) методом газо жидкостной хроматографии. До выхода настоящей статьи появилась работа Амберга, в которой приводится относительное время удерживания для восьми тиолов, пяти сульфидов и одиннадцати тиофенов. [c.180]

Чемберлен [30] показал, что для протонов алифатических тиолов характерна область поглощения 1,2—1,6 м. д., а для протона тиофенола — полоса при 3,6 м. д. Влияние водородной связи на сигналы протонов, связанных с серой, было продемонстрировано при изучении этилмеркаитана в растворе U [55]. Сигнал тиолового протона сдвигается приблизительно на 0,4 м. д. нри разбавлении чистой жидкости четыреххлористым углеродом. [c.246]

В результате свободнорадикальной реакции присоединения тиофенола к бензотиофен-1-диоксиду образуется сульфид 35, замещенный в положении 2, вероятно, вследствие стабилизации путем резонанса промежуточного радикала бензильного типа [141]. В условиях катализа основаниями был получен замещенный в положении 3 сульфид 36. Алифатические тиолы при всех условиях дают сульфид, замещенный в положении 3. [c.201]

ГОЙ линейной корреляции, особенно в случае разветвленных или ароматических заместителей [41]. Химические сдвиги протонов ОН-группы в 15 арилдиметилкарбинолах не зависят от заместителей в бензольном кольце [42]. Однако для алифатических тиолов, для которых несущественны магнитная анизотропия связей и ассоциация, была обнаружена хорошая линейная зависимость (г = 0,973) сдвига протонов меркаптогруппы от константы а заместителя, если учесть степень разветвления радикала в соответствия с уравнением [c.67]

Однако присоединение к этилтиоацетилену идет преимущественно с образованием транс-изомера [46]. Для примера можно привести еще реакцию радикального присоединения к фенилаце-тилеиу, которая изучена более подробно [47]. При десятикратном избытке фенилацетилена такие алифатические тиолы, как метан-тиол и н-бутантиол, а также ароматические тиолы типа тиофенола вступают почти на 90% в реакцию радикального присоединения, [c.72]

Получены данные о стереохимии реакции присоединения тиолов к сопряженным диенам. Реакция 1,2-присоединения тиофенола к цис- или транс-ниперилену идет на 90% с сохранением конфигурации если же К5Н представляет собой алифатический тиол, то реакция идет лишь частично с сохранением конфигурации [c.90]

Образования р-алкилти6гидроперекисей можно было ожидать и в реакциях с олефинами, однако первоначально их присутствие не было точно установлено [107]. При подробном изучении реакции совместного окисления ненасыщенных соединений с тиолами, например при совместном окислении стирола или индола с тиофенолом или тиокрезолом, в качестве промежуточных продуктов были выделены р-арилтиогидроперекиси, которые пр последующем окислении превращались в р-оксисульфоксиды [108- 119]. Аналогичные реакции с участием алифатических тиолов идут по такой же схеме [c.92]

Предполагают, что начальной стадией реакции окислительного присоединения является присоединение тиильного радикала к олефинам или другим ненасыщенным соединениям, причем легкость этой стадии должна зависеть от типа ненасыщенного соединения и тиола. Поскольку в промежуточных радикалах, образующихся в результате присоединения тиильного радикала к стиролу и индолу, радикальный центр способен сопрягаться с бензольным циклом, соединения могут легко вступать в реакцию. Сопряженные олефины типа 1,3-диенов реагируют еще быстрее даже при низких температурах благодаря возможности аллильного сопряжения в промежуточном радикале. Окислительное присоединение тиолов к олефинам, имеющим двойную связь в конце цепи, например к н-октадецену, идет легко при облучении УФ-светом. При проведении этой реакции в токе воздуха она может продолжаться несколько суток, что свидетельствует о низкой реакционной способности этого олефина. Наибольшей реакционной способностью в реакции окислительного присоединения обладают арентиолы алифатические тиолы типа додекантиола-1 отличаются крайне низкой реакционной способностью [6] . [c.93]

Эта реакция имеет второй порядок, и скорость ее пропорциональна концентрации тиола и соли железа. Она идет гораздо медленнее, чем при окислении кислородом воздуха за счет аутоокисления. Арентиолы окисляются значительно быстрее, чем алифатические тиолы. [c.102]

Тиолы при облучении рентгеновскими или улучами в результате разрыва связи S—Н легко образуют тиильный радикал [151]. При этом в присутствии воды или сульфокислоты образуются дисульфиды. Алифатические тиолы окисляются тем легче, чем меньше длина их углеродной цепи [152]. [c.104]

Тиофенолы, подобно алифатическим тиолам, вступают в реакцию Манниха, образуя соответствующие диалкиламинометиларилсульфиды [430]. [c.156]

Реакция серы с алифатическими тиолами всегда сопровождается выделением сероводорода и образованием продуктов, строение которых зависит от соотношения реагентов, температуры, длительности процесса и природы, растворителя. Реакция алкантиолов с серой, катализируемые основаниями, обычно приводят к образованию смеси диалкилполисульфидов п>2) [1—7]. В полярных растворителях в присутствии алифатических аминов реакция протекает при 25—60°С [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология