Оксепин, изомеризация

В случае валентной изомеризации оксепин (40а) = 6ензол- оксид(40б) методом спектроскопии в УФ и видимом диапазонах [c.178]

Описано получение оксепина термической или фотохимической изомеризацией эпоксида (11) дьюаровского бензола [14]. С помощью катализируемой кислотой дегидратации производных [c.215]

Оксепин и его производные легко подвергаются термической или катализируемой кислотами перегруппировке в фенолы, которая протекает через их валентные таутомеры — ареноксиды [6]. В водных растворах эти реакции ароматизации подчиняются кинетическому уравнению / набл = где йо и — константы скорости соответственно для спонтанных (термических) и катализируемых кислотой перегруппировок [30]. С помощью меченых атомов показано, что эти реакции обычно сопровождаются 1,2-гидридными сдвигами, как можно видеть на примере изомеризации меченного дейтерием 4-метилоксепина (26) в л-крезол (29). Катализируемая кислотой перегруппировка показана на схеме (12) спонтанное превращение должно включать образование сопряженных оснований (27) и (28) [8, 30]. Степень сохранения дейтерия в п-кре-золе (29) изменяется от 37 % при низких значениях pH до 75 % [c.218]

Миграции гидрида (или алкила), сопровождающие изомеризацию системы оксепин — ареноксид в фенолы, были впервые обнаружены при биохимических исследованиях (см. разд. 18.6.2.6). [c.219]

Метод изомеризации валентных связей особенно успешно использован для синтеза производных азепина типа ХП и оксепина типа ХП1. В частности, было обнаружено, что при получении карб- [c.302]

Н-Азепины, в отличие от оксепинов, проявляют слабую склонность к изомеризации в бициклические структуры (8, 9], но валентная изомеризация, очевидно, наблюдается у протонированных 1Н-азепинов, так как они могут быть необратимо превращены в производные бензола 8 при взаимодействии с кислотой. [c.432]

Оксепин подвергается фотохимической валентной изомеризации с образованием таутомера 19, аналогичного тому, который получается при облучении 1-карбэтоксиазепина в неполярном растворителе при длине волны 310 нм. При более коротких длинах волн селективно возбуждается таутомерная форма бензолоксида и преимущественно образуется фенол. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология