Изомеризации валентные

Рис. 1.5.10. Обратимая валентная изомеризация (валентная таутомерия) А .....X

Следует отметить, что до настоящего времени нет таких методов циклоприсоединения, которые позволили бы получать гетероциклические соединения с размером колец больше шестичленных. Получение циклов больших размеров возможно при использовании синтетических методов, связанных с изомеризацией валентных связей. [c.301]

Изомеризация валентных связей [c.301]

В последние годы разработан целый ряд реакций изомеризации, которые формально отличаются от большинства обычных молекулярных перегруппировок. Для этих реакций характерно отсутствие миграции каких-либо атомов или групп атомов лишь изменяется только распределение а- и я-электронов в структуре самой молекулы, которое сопровождается соответствующими изменениями расстояний между атомами, а также валентных углов. Такие реакции известны под названием изомеризации валентных связей. Хотя впервые такого типа изомеризации были обнаружены и подробно исследованы на системах, целиком состоящих из углеродных атомов, в настоящее время этот принцип нашел применение и для синтеза гетероциклических соединений. [c.301]

Применение метода изомеризации валентных связей в синтезе гетероциклических соединений можно иллюстрировать следующими примерами [c.303]

Хорошо известно, что переходные металлы часто являются отличными гетерогенными катализаторами для ряда реакций небольших органических молекул. В последние годы с развитием металлоорганической химии переходных металлов было также обнаружено много любопытных и важных примеров гомогенного катализа [74]. К ним относятся г ис-присоединение водорода к ненасыщенным молекулам, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов, конденсация ненасыщенных молекул, изомеризация валентных изомеров и т. д. Большинство (но не все) этих каталитических реакций было бы запрещено как согласованные процессы в отсутствие металлических катализаторов. Увлекательной проблемой является попытка дедуктивного установления механизмов таких каталитических реакций. [c.440]

ЯМР-спектроскопия широко применяется в физической органической химии для изучения скоростей и активационных параметров так называемых обменных процессов — равновесных химических превращений, в ходе которых периодически меняется магнитное окружение рассматриваемого ядра (группы ядер). К ним относятся такие мономолекулярные процессы, как изомеризация, валентная таутомерия, конформационные превращения (заторможенное внутреннее вращение, заторможенная инвер сия циклов и др.), а также реакции химического обмена более высокого порядка (обмен атомов, групп атомов, молекул пли электронов). Обменные процессы влияют на форму резонансных сигналов. Поэтому оказывается возможным связать некоторые спектральные параметры (чаще всего — ширину сигнала, реже — высоту или расстояния межд сигналами) со скоростью обменного процесса. [c.285]

КИНЕТИКА ИЗОМЕРИЗАЦИИ ВАЛЕНТНЫХ ИЗОМЕРОВ [c.49]

Этот процесс сопровождается прямой цис-гранс-изомеризацией. Валентная изомеризация самого бензола дает высокоактивные частицы бензвалена (а при коротких длинах волн также бици-клогексадиена и фульвена) [c.164]

В течение двух последних десятилетий весьма подробно раз-рабдтано несколько новых общих путей синтеза гетероциклических соединений, которые значительно расширили сферу получения этих соединений. В настоящей главе рассматриваются а) реакции циклоприсоединения, б) реакции с изомеризацией валентных связей и в) конденсации енаминов. [c.295]

Примером изомеризации валентных связей может служить катализируемый хлористым литием пиролиз соединения VII, протекающий с образованием смеси транс- Ч ) и цис-лмвшшэш-леноксидов (IX). цис- зои неустойчив и перегруппировывается в соответствующий валентный изомер (X). Устойчивость соединения VIII объясняется тем, что оба конца винил ьных групп [c.301]

Метод изомеризации валентных связей особенно успешно использован для синтеза производных азепина типа ХП и оксепина типа ХП1. В частности, было обнаружено, что при получении карб- [c.302]

Циклооктатрпен легко поддается трансаннулярной изомеризации валентных связей, давая бициклический изомер (бицикло- [c.275]

Пиридин Дьюара XII проявляет удивительную стабильность, выдерживая нагревание до 160° [126]. Пентакиезамещенные пирвдины, содержащие другие (одинаковые или разные) перфтор-алкильные группы, также превращаются при фотолизе в соответствующие валентные изомеры [127]. Фотолиз фторсодержащих пиридазинов приводит к производным пиразина через образование и изомеризацию валентных изомеров, например [128] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология