Дьюаровский бензол

Полученный таким путем бицикло[2,2,0] гексадиен-2,6 (дьюаровский бензол) — мнимый аналог резонансных структур бензола, не имеет с бензо- [c.365]

Из моно-аддукта пирона-2 с малеиновым ангидридом впервые был получен и другой интересный углеводород — бицикло[2,2.0]гексадиен или дьюаровский бензол [c.120]

Янтарные ангидриды можно непосредственно превратить в олефины действием тетраацетата свинца в пиридине. Метод был применен в первом синтезе [113] дьюаровского бензола (42) схема [c.112]

I Позднее был выделен бициклический углеводород П1 — дьюаровский бензол [c.103]

Дьюаровский бензол отличае гея от бензола характером связей между атомами углерода, а также химическими свойствами. При нагревании до 90° С быстро (а при комнатной температуре постепенно) он изомеризуется в бензол. [c.104]

Позднее был выделен бициклический углеводород П1 — дьюаровский бензол СеНе. Это соединение получило такое название вследствие сходства его формулы с формулой бензола, предложенной в 1865 г. Дьюаром. [c.112]

Позднее был выделен бициклический углеводород П1 — дьюаровский бензол. Это соединение получило такое название вследствие сходства его формулы с формулой бензола, предложенной в 1865 г. Дьюаром. Дьюаровский бензол отличается от бензола характером связей между атомами углерода, а также химическими свойствами. При нагревании до 90 °С он быстро (а при комнатной температуре постепенно) изомеризуется в бензол. [c.104]

Дьюаровский бензол может подвергаться конверсии в бензол путем запрещенного правилами симметрии дисротаторного раскрытия кольца. Рассчитанная методом MINDO энергия активации такой (27,3 ккал/моль) реакции хорошо согласуется с опытным значением (23 ккал/моль) [c.357]

В дьюаровском бензоле объемистые трйт-бутильные группы расположены дальше друг от друга и взаимодействуют меньше, чем в аро. матнческой структуре, что в сочетании с другими факторами делает дьюаровскую форму достаточно устойчивой, чтобы ее можно было выделить. Обратное превращепие в ароматическую молетсулу происходит только при нагревании. Незамещенное соединение описали ВанТамелен н Пейс в 1963 г. [c.387]

Широко распространены фотоперегруппировки в ряду ароматич. и циклич. непредельных соед., напр, бензола и его производных - в бензвален, фульвен, т. наз. дьюаровский бензол и призман [c.181]

Фотоизомеризацию замещенных бензолов можно рассматривать с двух точек зрения во-первых, это изомеризация, включающая образование фульвенов, бензваленов, дьюаровских бензолов и призманов (165) и, во-вторых, изомеризация, приводящая к образованию структурных изомеров, в которых заместитель как бы мигрировал в новое положение. В действительности заместители не мигрируют. В отличие от результатов, полученных с бензолом, гексафторбензол дает дьюаровский гексафторбензол и последний является единственным изомером, образующимся при облучении в области 212—265 нм. Эти результаты, а также результаты, связанные с перфтороалкилбензолами, обсуждаются в главе 3. [c.412]

Присутствие двух объемистых соседних заместителей очевидно благоприятствует образованию производных неплоского дьюаровского бензола. Так, облучение 1,2,4-три-трет-бутилбензола приводит к менее пространственно затрудненному дьюаровскому бензолу (166) [151]. Аналогично, при облучении 1,3,6,8-тетра-трет-бутил-нафталина и 1,3,8-три-т/ ег-бутилнафталина получаются гемидью-аровские нафталины (167) и (168) соответственно [152]. Интересно, что в последнем случае образуется только один из двух возможных изомеров. В случае 1,2,4-три-трег-бутилбензола образуются производные бензвалена и призмана, а в случае 1,3,5-три-трег-бутилбензола первичным продуктом является производное бензвалена. [c.413]

Была изучена фотоизомеризация 1,2,4,5-тетра-трет-бутилбен-зола и 1,2,4,5-тетракис(триметилсилил)бензола, что привело к согласующимся результатам. Если в первом случае образуются два продукта—1,2,3,5-тетра-трет-бутилбензол и дьюаровский 1,2,3,5-тетра-трет-бутилбензол, то из силильного производного получено пять продуктов (уравнение 192), из которых ни один не был производным дьюаровского бензола. Этот результат отражает, вероятно, тот факт, что связь С—51 длиннее связи С—С, из-за чего пространственные искажения в исходной молекуле ослаблены по сравнению с тетра-трет-бутилбензолом. [c.413]

Описано получение оксепина термической или фотохимической изомеризацией эпоксида (11) дьюаровского бензола [14]. С помощью катализируемой кислотой дегидратации производных [c.215]

Следует указать, что валентные изомеры бензола и их производные, такие как бицикло [2,2,0] гексадиен-2,5 ( дьюаровский бензол , Ван Та-мелен, 1963 г.), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964 г.), или бензвален (трицикло [2,1,1,0 ]гексен-2, Хюккелевский бензол , Вийе, 1964 г.) все же получены [2.1.33]. Однако в отличие от бензола они имеют неплоское строение. Все валентные изомеры могут переходить друг в друга при термическом или фотохимическом воздействии. [c.259]

Форчсула Ладенбурга была отвергнута, поскольку она не соответствует числу реальных изомеров ди- и тризамещенных бензолов. В плоском бензоле Дьюара длина центральной углерод-углеродной связи должна быть 2,8 А, что намного превышает длину любой возможной С—С-связи. Следовательно, молекулы дьюаровского бензола должны быть неплоскими, тогда как известно, что молекулы истинного бензола плоские. [c.330]

ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИЯ, изомеризация под действием света. Может происходить с изменением конфигурации и конформации молекул, напр. цис-транс-Ф. стильбенов, азобензола, тиоиндиго, или их структуры, напр, перемещение заместителей или кратных связей при Ф. а, З-непредельных карбонильных соед. в 3, 7-непредельные, перегруппировки, сужение и расширение циклов, как это происходит при Ф. бензола в т. н. дьюаровский бензол, призман, бенз-вален и фульфен. Осуществляется путем вн> имол. ионных или радикальных р-ций либо синхронным перераспределением связей в молекуле (согласованные электроциклич. р-ции). Обратимые процессы Ф. лежат в основе явления фотохромизма. [c.631]

Газофазная термическая изомеризация замещенных дьюаровских бензолов [c.266]

Дьюаровский бензол (ВанТамелен, 1963 г.), сначала уловленный в качестве продукта фотохимического превращения бензола, был выделен затем в растворе. Облучение г с-1,2-дигидрофталевого ангидрида (I) в эфирном растворе дало ангидрид бицикло-(2,2,0)-5-гексен-2,3-дикарбоновой кислоты (II), окисление и декарбоксилирование которого тетраацетатом свинца при 45°С в течение 20 мин и пониженном давлении в растворе бензина привело к образованию дьюаровского бензола с выходом 25% будучи нагрет до 90°С [c.424]

Все эти вещества отличаются как точками плавления и кипения, так и спектрами. При нагревании или облучении они могут переходить друг в друга. Самый устойчивый вариант, однако,— первый, привычный. Остальные же, как видите, соответствуют как двум отвергнутым в прошлом веке формулам (дьюаровскому бензолу и призма-ну Ладенбурга), так и бензвалену — новому (четвер- тому) варианту соединения шести СН, до которого сто лет назад не додумались. Как же они получаются Да через те же возбужденные состояния. Простейшему из них можно приписать формулу следующего бирадикала [c.293]

Однако при обсуждении механизма образования радикалов нельзя ограничиться рассмотрением только реакций возбужденных молекул — необходимо учитывать и ионные процессы. Известно [216, 2171, что при низкотемпературном радиолизе ароматических углеводородов стабилизируются заряженные частицы. Наблюдается заметная разница в составе продуктов фотолиза и радиолиза при фотолизе бензола образуются в основном его изомеры (фульвен, бензвален, дьюаровский бензол) [218], при радиолизе — дифенил, фенилциклогексадиен и дициклогексадиен [1991. Это может служить косвенным указанием на важную роль ионных процессов при радиолизе. [c.188]

Координация атома металла двумя двойными связями найдена [35] в молекуле (гексаметил[2,2,0]гексадиен-2,5)-хром-тетракарбонила С12Н18Сг(СО)4, где атом хрома окружен (рис. 4(5) по слегка искаженному октаэдру четырьмя СО-группами и двойными связями С(2)—С(3) и С(5)—С(6) (длиной 1,36 А) циклического лиганда (соответствующие расстояния Сг—С 2,33 А), представляющего собой гексаметилированный дьюаровский бензол. [c.160]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.125 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.103 , c.104 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.103 , c.104 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.104 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.304 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.264 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология