Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензолоксид

    Ультрафиолетовое облучение оксанорборнэдиенов приводит к оксаквадрицикланам, которые при термолизе превращаются в систему бензолоксид — оксепин [70]. При обработке хлоридом алюминия [71] или трифторуксусной кислотой [72] оксанорборнадиены перегруппировываются в фенолы. Сходные результаты дает реакция Дильса— Альдера в присутствии хлорида алюминия. [c.133]

    Впервые синтез оксепина (3) описан в 1964 г. Фогелем и сотр. [4]. Позднее было показано, что оксепин существует в быстром равновесии с его валентным таутомером, бензолоксидом (4) (схе- 3 1). Действительно, химия этой равновесной смеси и химия ее оксидного компонента в основном совпадают. Этот раздел посвящен химии оксепинов, валентно таутомерных им ареноксидов и бензоксепинов. Стабильные ареноксиды, которые не находятся в [c.213]


    Решающую роль в изучении равновесия оксепин — бензолоксид (см. схему 1) сыграли спектральные исследования [5, 6]. УФ-Спектр оранжевой смеси этих валентных таутомеров в изооктане имеет Яыакс 271 нм, относящийся к оксиду (4), с плечом при 305 нм, обусловленным присутствием оксепина (3). Вид этого спектра сильно зависит от природы растворителя, поскольку от этого зависит и состав равновесной смеси. В полярных растворителях равновесие смещается в сторону оксида так, в углеводородных растворителях содержание оксепина в равновесной смеси составляет 70 %, а в водном метаноле оно равно 10 %. Спектр ПМР системы оксепин — бензолоксид изменяется в зависимости от температуры, причем при комнатной температуре наблюдается усредненный спектр двух валентных таутомеров [6]. Описан и спектр ЯМР С оксепина [28]. [c.217]

    Изучение фотолиза системы оксепин — бензолоксид затруднено быстрым установлением равновесия между двумя валентными таутомерами. Фотолиз в условиях, подобранных таким образом, чтобы [c.221]

    Бензолоксид получен дегидробромированием 3,4-дибром-7-оксаби-цикло [4,1,0] гептана метилатом натрия [2.3.2]. При комнатной температуре существует только в смеси с валентно таутомерным оксепином. При действии кислот перегруппировывается в фенол  [c.551]

    Оксепины 1 находятся в равновесии с бициклическими валентными таутомерами 2 (взаимопревращения происходят в результате шестиэлектронной дисротаторной электроциклической реакции) (обзоры см. [1, 2]). Сам оксепин существует при комнатной температуре в виде неразделимой смеси с бензолоксидом, так как энергии активации прямой и обратной реакций достаточно низки [9,1 и 7,2 ккал/моль (38 и 31 кДж/моль) соответственно] [3]. Арилоксиды образуются в качестве интермедиатов при ферментативном окислении ароматических углеводородов, и этот факт стимулировал большое количество работ, посвященных равновесию оксепин - арилоксид. [c.430]

    Положение равновесия бензолоксид—оксепин в замещенных оксепинах в значительной степени зависит от природы и расположе- [c.433]

    Оксепин подвергается фотохимической валентной изомеризации с образованием таутомера 19, аналогичного тому, который получается при облучении 1-карбэтоксиазепина в неполярном растворителе при длине волны 310 нм. При более коротких длинах волн селективно возбуждается таутомерная форма бензолоксида и преимущественно образуется фенол. [c.435]

    Оксепины существуют в равновесии с их бициклическими валентными таутомерами (бензолоксидами) положение равновесия зависит от природы и расположения заместителей. Ь1епины в основном неустойчивы из-за быстрого элиминирования атома серы из бициклических таутомеров. 1Н-Азепины проявляют слабую склонность к таутомеризации подобным образом. 1Н-Азепины, не замещенные по атому азота, обычно перегруппировываются в более устойчивый ЗН-таутомер. Азепины и беязолоксиды вступают в реакции циклоприсоединения подобно 1/ыс-диенам. [c.438]


    У-нитрозоиндолы 8, 538 нитрокислот эфиры 4, 284 нитроны 3, 232, 626 озониды II, 23, 54 оксазиридины 9, 677 оксепин — бензолоксид 9, 223 оксетаны 2, 397 оксимы 3, 19 оксираны 2, 388 [c.392]

    Все сказанное выше о кето-енольном равновесии может быть применено для других таутомерных равновесий (например, /г-нитрозофенол п-бензохинонмонооксим [23], таутомерия гетероароматических соединений [22]), а также для зависимости от растворителя равновесий ассоциации и диссоциации (например, гексафенилэтан [24] или производные гидразина [25]), конформационных равновесий (например, между аксиальными и экваториальными конформерами замещенных циклогексана [26]) и валентно-таутомерных равновесий (например, оксе-пин бензолоксид [27]). [c.49]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензолоксид: [c.205]    [c.244]    [c.283]    [c.178]    [c.221]    [c.222]    [c.222]    [c.223]    [c.551]    [c.433]    [c.434]    [c.122]    [c.316]    [c.388]    [c.392]    [c.484]    [c.122]    [c.316]    [c.388]    [c.484]   
Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.253 , c.283 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.551 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте