Бензол испускания диацетила

Комбинация бензол — диацетил оказалась удачной, так как, хотя диацетил и сильно поглощает при длине волны 2537 А, которая лежит в области его второй полосы поглощения (2200 — 3100 А), абсолютный квантовый выход его испускания очень мал по сравнению с квантовым выходом в первой полосе поглощения (3500—4670 А). Это показано в табл. 4-20, где Ф,, при 2537 А меньше 10 , а при 4358 и 4050 А равен 0,15. При установлении характера и величины сенсибилизированного бензолом испускания диацетила были сделаны следующие, наблюдения. Облучение чистого диацетила нри 2537 А не приводит к видимому глазом испусканию, так как абсолютный квантовый выход составляет лишь 4-10 при 25° и 40 мм рт. ст. диацетила. Однако добавление 20 мм рт. ст. бензола к 0,1 мм рт. ст. диацетила дает видимое испускание с длиной волны, большей 5000 А. [c.260]

Бензол не фосфоресцирует в газовой фазе и в противоположность другим ароматическим углеводородам для него не было найдено триплет-триплетного поглощения (хотя многие пытались обнаружить его). Однако по аналогии с нафталином и антраценом и для объяснения индуцированного испускания фосфоресценции диацетила триплет необходимо включить в механизм. [c.266]

Как было показано, сенсибилизированное бензолом испускание при облучении 2537 А идентично испусканию чистых паров диацетила при облучении 4858 А в начале его первой полосы поглощения (рис. 4-17). Кроме того, это испускание оказывается чистой фосфоресценцией — заметной флуоресценции обнаруншть не удается (рис. 4-18). [c.260]

Кроме того, были проделаны эксперименты с облучением смесей бепзол — диацетил длинами волн 3130, 3650 и 4358 А, где бензол прозрачен результаты этих опытов сравнивались с результатами экспериментов со смесью циклогексан — диацетил и чистым диацетилом в аналогичных условиях. Влияние добавок бензола как на абсолютный вмход испускания (табл. 4-21), так и на фоторазложение (табл. 4-22) было то же, что и у инертного газа циклогексана. Термин инертный может слегка вводить в заблуждение, так как и бензол и циклогексан оба оказывают зал1етное влияние на повышение квантового выхода испускания диацетила при 3130 и 3650 А. Вероятно, действие инертного газа состоит в уменьшении выхода конкурирующего процесса фотодиссоциации путем удаления в результате столкновений некоторого избытка колебательной энергии электронно-возбуледенных молекул диацетила. [c.261]

В первую очередь они изучили спектры поглощения и испускания и фотохимию чистого бензола и чистого диацетила при облучении светом 2537 А. Часть излучения 2654 А также проходила через их фильтр . Однако в настоящее время это неизбежно, если нуншо получить большую интенсивность линии 2537 А, и авторы принимали во внимание наличие компоненты 2654 А. [c.260]

Рис. 4-18. Мпкрофотограмма испускания в области флуоресценции чистых паров диацетила (40 мм рт. ст.), облучаемых светом 4358 А в течение 6,5 шс (пунктирная линия) и смеси бензола (30 мм рт. ст.) и диацетила (0,2 мм рт. ст.), облучаемой светом 2537 А в течение 288 час (сплошная линия). При сенсибилизированном псиусканип, если и наблюдается флуоресценция, то она очень мала [210].

Тушение диацетилом первого возбужденного состояния бензола С0Нб(<51) постулировано для возбуждения диацетила в его второй возбужденный синглет, так как а) имеется соответствующая энергия, б) сенсибилизированное испускание является чистой фосфоресценцией (если бы образовывался первый синглет, то некоторая доля флуоресценции также долгкна была бы испускаться, как это происходит при прямом облучении чистого диацетила [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология