Облучение светом

Не все молекулы поглощают инфракрасное излучение. В частности, молекулы с определенными свойства.ми симметрии, как, например, гомоядерные двухатомные молекулы, не поглощают инфракрасного излучения. В более сложных молекулах не все типы колебаний обязательно соответствуют поглощению инфракрасного излучения. Например, симметричные молекулы, как, скажем, этилен, Н,С=СН2, не обнаруживают всех своих колебаний в инфракрасном спектре. Для того чтобы помочь исследованию колебаний таких молекул, часто используется спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Спектр КР возникает в результате облучения молекул свето.м (обычно в види.мой области) известной длины волны. В современных спектрометрах КР в качестве источника света, облучающего образец, обычно используется лазерный пучок (рис. 13-35). Поглощение излучения измеряется косвенным путем. При облучении светом высокой энергии [c.590]

В этой схеме [А-В]с — комплекс, образованный двумя радикалами, находящимися в одной клетке растворителя. Стадия 1 (диссоциация) может протекать либо термически, либо под влиянием облучения светом. Стадия 3 представляет собой диффузию частиц А и В из клетки растворителя на расстояние, сравнимое со средним расстоянием между молекулами А — В в растворе. [c.465]

При облучении светом элементов в парообразном состоянии наблюдается обратная картина свет определенных длин волн не излучается, а поглощается. Более того, поскольку как поглощение, так и излучение света обусловлено одними и теми же процессами, протекающими в противоположных направлениях, то пары поглощают излучение с точно теми же длинами волн, какие наблюдаются в других условиях при испускании излучения. [c.102]

В связи с определением отдельных констант скоростей уже упоминалось фотохимическое ииициирование. Обычно оно проводится с добавлением инициатора, например диацетила, азосоединений или перекисей, которые при облучении светом соответствующей длины волны диссоциируют на радикалы. Однако при освещении коротковолновым ультрафиолетовым светом сами мономеры являются фотоинициаторами. Точно природа процесса в этом случае также неизвестна, однако измерения молекулярного веса полимера указывают, что образуются скорее отдельные монорадикалы, чем дирадикалы [74]. [c.134]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

В 30-х годах прошлого века была разработана методика получения изображения с помощью солнечного света, воздействующего-на серебро. На стеклянную пластинку, а позднее на гибкую пленку наносили слой соединений серебра. С помощью системы фокусирующих линз такая пластинка подвергается воздействию света, отраженного от фотографируемого объекта. Даже кратковременное облучение светом вызывает разложение соединения серебра. На разные участки светочувствительного слоя воздействует различное количество световой энергии в зависимости от того, какой отражающей способностью обладают отдельные точки фотографируемого объекта. [c.117]

Из этих вычислений следует, что для подведения требуемой энергии диссоциации 57 ккал/г-мол применяемый для облучения свет [c.141]

Другим фактором, влияющим на хлорирование в углеродной цепи, является температура. Повышение температуры при сульфохлорировании увеличивает долю хлорирования в углеродной цепи в общей реакции, выдвигаясь на передний план при температуре 100°. Поэтому на практике реакцию проводят по возможности при комнатной температуре (20—30°). При этом сульфохлорирование начинают при 35—40°, а затем работают при 20—25°, отводя тепло реакции и тепло, выделяемое в результате облучения светом ртутных паров, при помощи специально подведенного охлаждения. [c.363]

В качестве реакционного сосуда применяют железные колонны, которые внутри покрыты поливинилхлоридной смолой или защитным слоем бакелитового лака. Облучение светом происходит извне через окошки из увиолевого стекла или еще лучше, если лампы расположены внутри аппарата. В последнем случае лампы помещены в защитные трубки и расположены горизонтально по всей высоте реакционной [c.400]

Фотохимические и лазерохимические процессы. Лри облучении светом реагирующих веществ происходят различные химические реакции. Кроме этого, свет может повысить скорость реакций, направляя их по механизму с меньшей энергией активации (фотоактивируе-мые реакции) или смещая равновесие реакции. В реакциях фотосинтеза световая энергия аккумулируется в виде внутренней энергии образующихся веществ. Именно фотосинтезом восполняются запасы энергии на Земле за счет лучистой энергии Солнца. [c.177]

Эффективное ускорение окисления даже в случае олефинов с несопряженными двойными связями вызывается облучением светом с длиной [c.292]

Какое из следующих утверждений относительно фотоэлектрического эффекта неверно а) При облучении светом поверхности металла электроны не выбиваются из него до тех пор, пока частота света не превзойдет некоторого порогового значения, б) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем больше интенсивность света, тем больше скорость выбиваемых фотоэлектронов, в) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем меньше длина волны света, тем больше скорость испускаемых электронов, г) Если свет имеет частоту выше пороговой, то чем больше интенсивность света, тем больше число электронов, испускаемых в единицу времени. [c.379]

Таким образом, система С12 + О2 обратима при облучении светом и только при помощи метода импульсного фотолиза можно непо- [c.171]

Чтобы фотон, ударяющийся о поверхность металла, мог выбить из него электрон, он должен обладать энергией, превышающей некоторый минимум. Эта минимальная, или пороговая, энергия называется работой выхода электрона из металла. Если падающий фотон имеет большую энергию, ее избыток превращается в кинетическую энергию выбитого фотона. Пороговая длина волны фотоэлектрической эмиссии из Li, выше которой фотоэффект не происходит, равна 5200 А. Вычислите скорость электронов, испускаемых литием при его облучении светом с длиной волны 3600 А. [c.381]

Электронное возбуждение полимерной сетки может быть вызвано электромагнитным излучением (свет, ультрафиолетовое излучение, -излучение) или облучением частицами. Для передачи энергии соударения частиц или кванта излучения электрону необходимо, чтобы энергия оказалась достаточной для перехода последнего в возбужденное состояние н чтобы существовал механизм взаимодействия. При облучении светом в видимой части спектра фотон, скажем, длиной волны 330 нм обладает достаточной энергией для разрыва С—С-связи.. Однако фотон не будет поглощаться алканами, и в них нет электронных состояний с такой же или меньшей энергией возбуждения. Для эффективного разрыва связей фотон должен поглощаться и взаимодействовать с электроном связи. Подобное взаимодействие происходит либо непосредственно, либо косвенно с помощью механизмов переноса энергии путем диффузии экситона, одноступенчатой передачи или поглощения флюоресцентного света, испускаемого той же самой или другой (примесной) молекулой [11]. Природа и последовательность этих важных процессов, которые определяют фотохимическую стабильность (или нестабильность) полимеров, не будут здесь подробно рассматриваться. Интересно, однако, определить уровни энергии, на которых начинается возбуждение электронов или ионизация молекул, и изменения энергии связи, вызванные в свою очередь возбуждением или ионизацией. [c.109]

Предельные углеводороды и спирты не образуют реакционноспособных соединений при облучении светом в интервале длин волн 200-700 нм, однако они могут вступать в реакции со свободными радикалами. [c.189]

Чтобы произошла химическая реакция, избыточная энергия реагирующих частиц должна быть достаточной для преодоления энергетического барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. Чтобы сообщить реагирующим частицам эту энергию, называемую энергией активации, используются различные методы. Если частицы уже обладают энергией активации, для начала химической реакции достаточно физического контакта реагентов. В противном случае реакционной системе сообщают дополнительную энергию, подвергая ее нагреванию, облучению светом, воздействию ионизирующего излучения, акустических волн, электрического тока и т. п. [c.18]

Такие типичные полупроводники, как кремний и германий, уже при комнатной температуре обладают некоторой проводимостью, хотя она приблизительно в 10 раз меньше, чем у металлов. Хотя при нагревании увеличиваются тепловые колебания ядер атомов, но этот эффект с избытком компенсируется увеличением количества электронов в зоне проводимости. Таким образом, в противоположность металлам проводимость полупроводников растет с повышением температуры. Электроны преодолевают запрещенную зону не только при тепловом воздействии, но и при облучении светом определенной длины волны. Такое явление называется фотопроводимостью. [c.203]

Данная стадия цепной реакции, в которой впервые образуются свободные радикалы, называется зарождением цепей. Число возникших радикалов при таком фотохимическом инициировании реакции зависит от числа квантов света, поглощенных молекулами хлора. Если молекулы исходных веществ не распадаются на радикалы при облучении светом, то инициирование реакции может быть осуществлено, например, добавлением в систему специальных веществ — инициаторов. Инициаторы — вещества, которые легко распадаются с образованием свободных радикалов. К широко известным инициаторам, например, относится пероксид бензоила, дающий при распаде два радикала [c.201]

Химические явления сопровождаются физическими процессами теплопередачей, поглощением или излучением электромагнитных колебаний, возникновением электрического тока и др. С другой стороны, физическими процессами вызываются химические явления. Например, при нагревании повышается температура, увеличивается интенсивность колебательного движения внутри молекул, связь между атомами ослабляется и происходит процесс диссоциации, т. е. химическая реакция. Прохождение электрического тока сопровождается электролизом, т. е. протеканием процессов окисления и восстановления. Многие реакции инициируются под действием ультразвука или при облучении светом. [c.4]

Обнаружение зон. Для обнаружения соединений, флуоресцирующих при облучении светом, применяют физические, но чаще всего химические методы обрабатывают хроматограмму после разделения веществ газами аммиаком, бромом, иодом — или опрыскивают реагентами, которые применяют в бумажной хроматографии. Для обнаружения биологически активных соединений (витаминов, анти [c.358]

Другие методы разделения. Для разделения оптически активных веществ, ио-видимому, можно использовать различия в скоростях разложения фотохимически чувствительных энантиомеров при облучении светом той длины волны, при которой лежит полоса поглощения подлежащего расщеплению вещества. [c.67]

Облучение светом резко ускоряет реакцию взаимодействия водорода и кислорода в результате протекания цепных реакций [c.166]

При облучении светом длиной волны Х = 2,537-10 м газообразного водорода его молекулы не диссоциируют, но при введении паров ртути обнаруживается образование свободных атомов водорода. Атомы ртути поглощают квант света указанной длины волны и переходят в возбужденное состояние, воз-бужденные атомы ртути передают свою энергию молекуле водорода [c.53]

Отметим, что облучение светом смещает равновесие химических реакций в ту же сторону, что и повышение температуры, т.е. увеличивается константа равновесия реакции, идущей с поглощением теплоты или возрастанием энтальпии, и уменьшается константа равновесия реакции с С >0 или АН<0. Заметное смещение равновесия наблюдается только у реакций с квантовым выходом, близким к единице. [c.55]

Сопряженные диены взаимодействуют с кислородом при облучении светом, давая внутренние пероксиды, [585]. Реакция применима в основном к циклическим диенам [586]. Этот процесс может происходить и с определенными ароматическими субстратами [587], например [c.228]

Кристаллы некоторых элементов, например кремния и германия, отличаются тем, что связь между составляющими их атомами имеет частично ковалентный характер. Поэтому в таких кристаллах электроны из валентной зоны не могут легко переходить в зону проводимости, как в металлах. Между этими двумя зонами существует запрещенная зона, через которую электроны должны перескочить , чтобы попасть в зону проводимости. Такие скачки в подобных твердых телах, которые называются полупроводниками, могут осуществляться лишь в результате некоторого возбуждения, вызываемого, например, облучением светом. При этом происходит разрыв ковалентной связи между соседними атомами и освобождаются электроны. Именно эти электроны переходят в зону проводимости и обеспечивают электропроводность. Выше уже упоминалось, что ковалентная [c.164]

Способ облучения светом через окошки в настоящее время мало применим из-за трудностей, связанных с применением сильных ламп (700 вт и более) и с устансвкой большого числа окошек. Облучение ведут лампами, вставленными внутри аппарата. Лампы световую энергию отдают окружающей их жидкой среде их можно расположить в защитные трубки, так что на каждую трубку придется несколько ламп (чаще всего по 6 шт.) мощностью всего 75 вт. [c.401]

Реакции олефинов с хлорангидридами органических кислот обычно проводятся в присутствии хлористого алюминия. Без катализатора Фриделя-Крафтса оксалилхлорнд не реагирует с триметилэтиленом, октеном-1, цетеном-1 или циклогексеном, даже если реакция промоти-руотся облучением светом или добавкой перекисей [44]. [c.362]

Влияние света на нефтепродукты наблюдалось с первых шагов нефтепереработки. Опубликовано, что неочищенные фракции, особенно нестабильной нефти, быстрее темнеют при облучении солнечным светом. В наибольшей степени это справедливо для крекинг-дистиллятов. Противоположное действие солнечный ввет оказывает при отбеливании светлых нейтральных масляных дистиллятов парафинистых нефтей для этого их подвергают облучению светом в широком мелком лотке на поверхности воды примерно в 155 мм слое. Способность нефтепродуктов несколько выпариваться, а иногда и в достаточной степени окисляться используется в производстве эмульсированных дистиллятов, применяемых в очистке шерсти. [c.150]

Возникающий при крекинге цвет нефтепродуктов связан с окислением и зависит от содержания сернистых соединений [741, 742]. Присутствие последних сказывается п па появлении тумана из водяных частиц, несущем окись серы и органические продукты окисления, подобные бензиновой смоле. Напоминаем, смолообразование сильно ускоряется ультрафиолетовым облучением — ртутными парами или электрической дугой [743—745]. Если существует подобное излучение, даже прямогонные бензины экстенсивно увеличивают смолообразование. Минимальную степень окисления, инициированного светом, опознают по изменению величины поверхностного натяжения в воде [746]. Качественные признаки сочетания инициированного светом окисления с изменением цвета легко обнаруживаются. Вязкие фракции и нетро-латумы, подвергнутые облучению светом и воздействию воздуха, часто в прогрессирующей степени темнеют, причем потемнение уменьшается вниз от поверхности жидкости. Плохо очищенные твердые парафины при облучении светом также значительно быстрее темнеют и ухудшают свои свойства. [c.150]

Согласно существующим представлениям, мономолекулярные прот1 оссы протекают с заметной скоростью лишь в том случае, когда реагирующая молекула обладает внутренней энергией, большей некоторой пороговой величины, называемой энергией активации Е - Будем называть такие молекулы активными. Активные молекулы образуются в ходе химической реакции в результате неупругих столкновений с молекулами резервуара (термическая активация), при облучении светом, при электронном ударе (потермическая активация) и т. п. [c.106]

Цепная полимеризация может быть вызвана (инициирована) 1) облучением светом 2) у-излученнем или действием тока высокой частоты 3) нагреванием 4) каталитически 5) действием [c.191]

Галоидирование полистирола. Полимеры стиро. ш можно подвергать галоидированию, пропуская газообразный галоид в раствор полимера. Реакция ускоряется иод влиянием ультрафиолетового облучения. Наибольшее внимание было уделено бромиро-ванию полистирола. Полибромстирол обладает малой стабильностью, при облучении светом бром отщепляется от полимера и макромолекулы его вновь превращаются в макрорадикалы. Макрорадикалы могут либо реагировать между собой, образуя сетчатый полимер, либо служить инициаторами полимеризации какого-либо мономера. В последнем случае образуется привитой сополимер [c.366]

Рис. 14 иллюстрирует обнаруженный автором так называемый фотоадсорбционный эффект [16]. При исиользовании в качестве адсорбента люминофора 2п5(Си) и некоторых других веществ адсорбционное равновесие силыю смещается под влиянием облучения светом, способным поглощаться адсорбентом. [c.15]

Можно привести еще одно доказательство реального существования алкоксильных радикалов. Стайл и Уорд [42] в 1953 г. подвергли этил-нитрат облучению светом Шумановской области. При этом в сиектре поглощения были получены три системы полос, из которых одну, расположенную в пределах длин волн 3200—4500 А, авторы связывают с это- [c.106]

Рнс. 23.26. Возбуждение 3 -элeктpoнa в комплексе ТтСН О) с орбитали нижнего энергетического уровня на орбиталь верхнего уровня при облучении светом с длиной волны 510 нм. [c.393]

Карбин впервые был получен синтетически, но позднее обнаружен и в природе. Это черный мелкокристаллический порошок, относящийся к наиболее стабильной форме углерода. По электрическим свойствам карбин является полупроводником, его электрическое сопротивление при облучении светом резко уменьшается. Различают а-карбин и /3-карбин. Первая аллотропная модификация карбина представляет собой линейную полимерную цепь из ацетиленовых фрагментов (полиин) [c.407]

Возникает вопрос о природе энергии активации в мономолеку-лярных реакциях. Активация молекул не может осущ,ествляться в результате поглощения лучистой энергии хотя бы потому, что реагирующие вещества не поглощают света как раз в области тех длин волт[, которые должны были бы вызывать активацию. Облучение светом с такими длинами волн не приводило к ускорению реакций. Позже возникла теория, согласно которой причиной превращения молекулы является миграция тепловой энергии. Для того чтобы произошла реакция, необходимо, чтобы определенная критическая энергия сконцентрировалась на той связи внутри молекулы, по которой происходит разрыв. [c.333]

Предположим теперь, что реакция димеризации осуществляется в условиях фотохимического возбуждения системы реа ирующих молекул этилена УФ-светом. Большинство фотохимических реакций протекает через низшее возбужденное электронное состояние, соотвегствующее переносу одного электрона на низший свободный уровень. Как видно из рис. 13.4, в этом случае имеется полное соответствие по свойствам симметрии всех заполненн)о1Х электронами орбиталей реагентов и продукта в первом возбужценном электронном состоянии и не происходит пересечения уровней заполненных и валентных МО реагентов и продуктов. Реакция относится к разрешенным по симметрии в электронно-возбужденном состоянии. Для ее реализации необходимо облучение светом с длиной волны, соответствующей энергии л- л -электронного перехода в этилене. [c.498]