Конкурирующие процессы

Выделение водорода является потенциально конкурирующим процессом при катодном осаждении металлов, а выделение кислорода — при их анодном растворении. При рафинировании металлов на процесс растворения основного металла, например меди, накладываются реакции ионизации металлов-примесей Мпр [c.387]

Возбужденная молекула, образующаяся при поглощении света, может участвовать в нескольких конкурирующих процессах. [c.201]

Отсюда следует, что мономолекулярные реакции разложения отличаются по своей концентрационной зависимости от реакций изомеризации (см. разд. XI.3). В последнем случае комплекс, соответствующий продуктам реакции, будет влиять на скорость реакции [см. уравнение (XI.3.1)]. В первом случае, рассмотренном выше, было показано, что комплекс, соответствующий продуктам [АВ], будет влиять на скорость только тогда, когда энергия активации обратной реакции (А + В Ь) равна нулю [см. уравнение (X.5.12)1. В противном случае (когда Е > 0) [АВ] на скорость не влияет. Причина этого заключается в следующем после того как образуется [АВ], вероятность распада ее па части (к ) настолько превышает вероятность конкурирующих процессов, что последние не оказывают влияния на скорость реакции. Исключение появляется в случае, когда Е = 0. При этом [АВ] имеет равную вероятность распасться или вновь образовать В, и это снижает скорость реакции в 2 раза [даже при высоком давлении, уравнение (XI.5.15)]. [c.218]

Неудачные попытки обнаружить короткоживущие радикалы (время жизни около 10 в сек) посредством конкурирующих процессов второго порядка (например, с помощью N0) не могут считаться доказательством отсутствия радикалов. [c.228]

Реакция Вг2 2Вг обеспечивает равновесную концентрацию атомов Вг в системе. За исключением небольшого периода индукции, константа диссоциации не зависит от механизма прямой и обратной реакции и других конкурирующих процессов и определяется общими термодинамическими условиями. Энергия атома брома, принимающего участие в ценной реакции, может быть меньше половины величины энергии связи в молекуле Вг2. Эта особенность присуща всем цепным реакциям. [c.292]

Электризация топлив происходит в процессе смешения, перекачки, фильтрования, заправки летательных аппаратов и т. д. Она обусловливается низкой электрической проводимостью топлив, недостаточной для релаксации зарядов диффузионного двойного электрического слоя, образующегося на границе раздела топлива с поверхностью топливной аппаратуры, капель воды и др. Электризация топлива в объеме, являющаяся результатом переноса электрических зарядов, приводит к накоплению статического электричества до потенциалов, достаточных в ряде случаев для появления электрических разрядов. Величина заряда — результат конкурирующих процессов, их образования и релаксации. [c.88]

Таким образом, при анализе внутримолекулярного перераспределения эпергии необходим анализ ряда конкурирующих процессов. [c.94]

Эмульсии образуются в результате двух конкурирующих процессов дробления и коалесценции (укрупнения) капель дисперсной фазы. В зависимости от соотношения скоростей этих процессов эмульсия может становиться либо все более мелкодисперсной, либо будет укрупняться. При равенстве скоростей дробления и коалесценции капель эмульсия будет находиться в состоянии динамического равновесия. [c.7]

Радиационный захват и неупругое рассеяние — два других конкурирующих процесса с непроизводительной потерей нейтронов. Реакцию радиационного захвата (1.2) можно записать так [c.14]

При электролизе как на аноде, так и на катоде могут происходить конкурирующие процессы. [c.84]

Если конкурирующими процессами на катоде является восстановление катионов (металл стоит в электрохимическом ряду напряжений металлов левее водорода) и ионов водорода, то при этом выделяется водород. [c.85]

В значительной степени эта дилемма возникла вследствие того, что получение эмульсий есть результат двух конкурирующих процессов, а именно диспергирования всего объема жидкости с образованием отдельных капель и коалесценции этих капель с образованием большого объема жидкости. [c.9]

Хотя скорость триплет — синглетного переноса энергии незначительна (поскольку он запрещен по спину), при определенных условиях процесс переноса возбуждения от долгоживущего триплетного донора на синглетный уровень акцептора может конкурировать с другими процессами дезактивации триплетного состояния донора. Этот запрещенный процесс начинает играть роль только тогда, когда остальные конкурирующие процессы дезактивации возбужденного состояния также запрещены. [c.55]

Общий выход хемилюминесценции ц в химических реакциях обычно очень мал 10 —10 ° и даже Ю . В редких случаях он достигает нескольких процентов. Причиной этого может являться, с одной стороны, небольшая вероятность образования возбужденных молекул продукта, особенно в жидкой фазе. Эта вероятность уменьшается, если в реакции образуется несколько различных молекул. С другой стороны, обычно мал и выход люминесценции г л, так как с ней успешно конкурируют процессы безызлучательной дезактивации тушение, внутренняя дезактивация и пр. [c.120]

Трудность создания универсальной системы обеспечения безопасной и безаварийной работы технологических установок НПЗ заключается в том, что каждый процесс накладывает специфические особенности на условия деформирования и старения конструкционных материалов, связанных с активным взаимодействием компонентов нефтепродуктов с металлом, нестационарной гидродинамикой высокотемпературных потоков. Особенно активно с металлом взаимодействуют углерод и сера, сильно изменяя физикомеханические характеристики, причем могут иметь конкурирующие процессы, учет которых является достаточно сложным делом. Все эти сложности наиболее наглядно выявляются при рассмотрении УЗК. [c.18]

Если все боковые цепи короткие (например, метильные), то разрыв по а-связи преобладает над распадом по р-связи. Максимальный пик для полиметилбензолов обычно соответствует нонам (М—15)+. В случае полиэтилбензолов наблюдаются два конкурирующих процесса, приводящие к образованию примерно равных количеств ионов (М—15) " и (М—29)+ преимущественное количество каждого из них зависит от строения изомеров. [c.76]

Здесь следует сделать одно существенное замечание. При исследовании поведения высокозастывающего нефтяного сырья при пониженных температурах в области - -30...-20°С было замечено, что охлаждение системы не всегда сопровождается скачком в изменении состояния системы, то есть фазовые переходы не проявляются в ярко выраженной форме. Таким образом, несмотря на очевидный факт повышения упорядоченности такой многоуровневой системы, какой является нефть, при понижении температуры, по всей вероятности, резких качественных изменений структурных элементов системы в целом не происходит. Не вдаваясь в подробности механизма превращений, отметим, что было высказано предположение о проявлении во времени в системе конкурирующих процессов упорядочения-разупорядочения соответственно с выделением или поглощением тепла, что компенсировало тепловые эффекты [c.178]

Конец процесса цементации — наиболее ответственная стадия, поскольку она определяет конечную степень чистоты раствора. При малой остаточной концентрации ион МГ выделяется при предельном токе и возможность протекания нежелательных процессов (разряд Н+, восстановление кислорода и др.) значительно возрастает. Скорость протекания этих конкурирующих процессов следует по возможности уменьшить путем регулирования перечисленных выше параметров. [c.243]

При течении эластомеров имеют место конкурирующие процессы разрыва и восстановления физических узлов. Повышение Р уменьшает вероятность восстановления разорванных вторичных связей (способствуя удалению друг от друга активных групп, образующих поперечные связи), среднее число разрушенных связей возрастает и вязкость уменьшается. Энергия активации, определяющаяся не числом физических узлов, а их природой, при этом остается постоянной. [c.164]

Присутствие в числе исходных веществ малорастворимого электролита (MnS), при образовании которого связываются ионы, обусловливает протекание реакции влево. С другой стороны, при образовании слабого электролита (H2S) также связываются ионы S , что способствует протеканию реакции вправо. Таким образом, ионы участвуют в двух конкурирующих процессах, приводящих к установлению двух равновесий [c.253]

Генеалогические синтезы существенно зависят от наличия подходящего механизма реакции. Для смеси реагирующих компонентов возможно, как правило, несколько направлений процесса. Могут образовываться разные конечные продукты. При сопоставимых предэкспоненциальных множителях протекает та из реакций, энергия активации которой меньше, чем у конкурирующих процессов, и достаточно мала для того, чтобы реакция могла протекать при данной температуре. Если энергии активации всех возможных реакций слишком высоки, ни одна из них не будет осуществляться, а если энергии активации нескольких реакций сопоставимы, пойдет несколько параллельных процессов. [c.413]

Окислительно-восстановительная реакция включает в себя два конкурирующих процесса восстановление и окисление. Поэтому ЭДС реакции зависит от окислительно-восстанови-тельных или электродных потенциалов ф, характеризующих энергию (или электрическое напряжение), с которой и окислитель, и восстановитель удерживают электроны, и определяется их разностью. Так как окислитель отбирает электроны у восстановителя, то его потенциал должен быть больше потенциала восстановителя ф , и тогда [c.239]

Отметим, что реакцнн горячих радикалов будут отличаться только тогда, когда стерические факторы для пх ])еакций довольно высокие, так как дезактивация при столкновении всегда является очень б1.1стрым конкурирующим процессом. Не совсем понятно, почему реакции горячих ])адикалов обнаруживаются вообще, так как нормальные радикалы СН3 для реакций отрыва атомов Н имеют стерические факторы, равные примерно 10 (см. табл. ХП.6). [c.345]

Это довольно npoioiiojibHoe определение. В данном случае oiio имеет и виду, что вероятность первичной рекомбинации с образованием пары (А, В) не больше, чем вероятность рекомбинации А и П, образовавшихся при распаде разных молекул А—В. В зависимости от природы конкурирующих процессов стадия 3 может быть определена по-разному. 15 большинстве случаен для точной об])аботки данных 7 следует принимать, что существует довольно большая вероятность вторичной рекомбинации)) для вновь образо-ваниоп пары частиц АиВ, которые удалеп1.1 друг от друга только на расстояние нескольких молекулярных диаметров. [c.465]

Это значит, что с ростом температуры число активных центров на единицу поверхности сначала растет и, только начиная с определенной температуры, убывает. Подобные кривые невозможно объяснить, исходя из представления о спекании как о поверхностном плавлении активных центров или исходя из эффекта, связанного с уменьшением общей повмхности с повышением температуры. Это явление с позиций термодинамики было рассмотрено О. П. Пол-торакои, который исходил из следующей модели активные центры являются атомной фазой , адсорбированной на поверхности кристалла. При этом оказалось, что для мелкодисперсных кристаллов количество атомной фазы иа единицу поверхности уменьшается с ростом кристаллов. Таким образом, с изменением температуры протекают два конкурирующих процесса сначала при повыщении температуры обработки катализаторов увеличивается число дефектов, а следовательно, и их поверхностная концентрация ири дальнейшем повышении температуры увеличение числа дефектов и их подвижности приводит к росту кристаллов, а следовательно, к уменьшению поверхностной концентрации дефектов. [c.338]

Из сравнения этих уравнений следует, что отношение кцЦщ равно 0,5, что вполне приемлемо, так как коалесценция капля— капля является частным случаем более общего вида коалесценции капли у поверхности раздела фаз. Величина отношения времен коалесценции может оказаться очень полезной при разработке моделей тонких слоев первичных дисперсий, люделей зон плотной упаковки глубокослойных дисперсий в гравитационных отстойниках, а также в тех случаях, когда эти два типа коалесценции являются конкурирующими процессами. При построении моделей расслаивания необходимо, конечно, учитывать оба вида коалесценции в рамках одного описания. [c.292]

Принципиальная разница между различными нромышленны-ми процессами газификации заключается в выборе соответствующего катализатора для первой ступени газификации. В процессе Газинтан по-прежнему применяется никелевый катализатор с очень высокой активностью и, следовательно, с очень высокой чувствительностью к загрязнению соединениями серы, галогенами, кислородом, свинцом (из тетраэтилсвинца в бензине) и др. Благодаря высокой активности катализатора входная температура смеси паров лигроина с водяным паром на входе в реактор может быть снижена до 400°С. Кроме того, по данным фирмы, минимально допустимое отношение пар-лигроин, используемое в процессе Газинтан , ниже, чем для конкурирующих процессов, [c.107]

Вытекающий из реактора-метанизатора газ после охлаждения и отделения воды и разбавителя направляется в заключи-тельую ступень метанизации в неподвижном слое, где содержание водорода и окислов углерода снижается до уровня, обеспечивающего полную взаимозаменяемость с природным газом. Даже при наличии подобной заключительной стадии разработчик процесса фирма Кемикл Системс Инкорпорейшн утверждает, что этот процеос значительно экономичнее для окончательной обработки газов, получаемых из угля или остаточного топлива, чем конкурирующие процессы, такие, как системы с многократной закалкой и метанизаторы с псевдоожиженным слоем. [c.190]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

В настоящее время фталевый ангидрид получают окислением нафталина в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия на носителе. Вместо нафталина можно использовать о-ксилол. Хотя большинство заводов спроектировано так, что на них можно производить окисление только нафталина ипи только ксилола, на нескольких заводах в качестве сьфья можно использовать любое из этих веществ. Малеиновый ангидрид получают из бензола аналогичным образом и, следовательно, эти процессы можно объединить вместе. Хотя принцип проведения процесса одинаков, методы №1деления продукта и получения оптимальных выходов различаются. В процессе окисления нафталина приходится окислить в СО2 два углеродных атома на< у-талина в случае же о-ксилола окислению подвергаются только атомы водорода, о-Ксилол допжен давать лучший выход, поскольку при его окислении выделяется меньше тепла. На практике же происходит перманентная война между процессом окисления о-ксилола и процессом окисления нафталина, сопровождающаяся улучшением катализаторов и технологии, и используются оба конкурирующих процесса. Катализаторы являются собственностью фирм, и поэтому приведенные нами данные могут не отвечать последним новейшим данным /23/. [c.304]

Значения изменения модулей в течение 1 и 1000 ч обычно приводятся в технической литературе (например, [114]). При небольших значениях напряжения (5—20 МПа) и температуре 20°С отношение В (1000 ч)/ (1 ч) для простых полимеров равно 0,96 (бутадиен-стирольный сополимер), 0,92—0,93 (ПК, ПЭТФ, термопласты, усиленные волокном), 0,88—0,90 (ПС, ПВХ, ПММА, ПОМ) и 0,72—0,79 (ПЭВП, ПП, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола). Поскольку методы экстраполяции зачастую оказываются единственным доступным средством получения необходимых данных, следует иметь в виду, что они несут на себе отпечаток всех ограничений, вызванных постепенным развитием ослабления структуры (выявляемого путем изменения скорости ползучести от замедления к ускорению). К тому же данный метод экстраполяции обычно не учитывает действие конкурирующих процессов (рост трещины при ползучести). [c.281]

При еустановившемся течении зависимость продольной вязкости от относительной деформации определяется скоростью деформации (рис. V. 7). На начальном этапе развития (область А) вязкость пропорциональна деформации, что было показано Каргиным и Соголовой на примере высокомолекулярного полиизобутилена . Область А будет тем шире, чем выше скорость деформации. Физический смысл нарушения пропорциональности связан с протеканием при деформировании конкурирующих процессов ориентации, обусловливающей рост X, и разрушения надмолекулярной структуры, приводящей к падению X (см. гл. VI). Для легкости сопоставления данные зависимости сдвиговой вязкости, например от скоро- сти деформации, представляются в приведенных координатах (рис. V. 8). Таким образом удается уложить на одну обоб-щенную кривую данные для вязкосги при g, различных температурах и даже для различных полимеров. Независимость хода [c.179]

Представления о сеточном строении линейных аморфных полимеров позволяют объяснить особенности диаграмм изометрического нагрева. При нагревании в полимере протекают два конкурирующих процесса, один из них ответственен за повышение напряжений, другой—за их релаксацию. Первый процесс связан с обычной кинетической упругостью, а второй — с распадом молекулярной сетки. В ориентированном полимере возникают силы, стремящиеся вернуть образец в первоначальное неориентированное состояние. Этому препятствует вандерваальсово взаимодействие между макромолекулами. При сравнительно низких температурах [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология