Интеркомбинационная конверсия теории

СЯ более высокое состояние, внутренняя конверсия быстро переведет его в состояние Е, образовавшееся из состояния Ч ,g Возможно, что за счет интеркомбинационной конверсии заселяется и состояние Е, и фотохимическая реакционная способность может быть частично связана с этим состоянием [103]. Однако похоже, что в этом случае участвуют главным образом квартетные состояния. В табл. 3 приведены волновые функции основного и возбужденно-то состояния для квартетов октаэдрического -комплекса. Рассматривались только -орбитали и только с точки зрения кристаллического поля [104]. Тем не менее более утонченный подход на основе теории молекулярных орбиталей не меняет особенностей, связанных с симметрией [101]. [c.563]

Следует отметить, что количественное сопоставление экспериментальных результатов и теоретически.х расчетов, вообще говоря, неправомерно, так как в эксперименте исследуется влияние магнитного поля не на скорость рекомбинации РП непосредственно, а на соотношение продуктов рекомбинации радикалов в клетке и в объеме. Для сравнения обнаруженных эффектов с выводами теории необходимо связать величину АВ/АА с вероятностью интеркомбинационной конверсии в РП. Это было сделано в работе [111], в которой образование продуктов расс.матриваемой реакции представлялось следующей схемой [c.161]

Уравнение (7) не очень точно, поскольку оно выведено на основании очень простой модели, в частности рассматривается только одна координата. Не так давно были предприняты интенсивные попытки расширить теорию с тем, чтобы ползгчить скорости интеркомбинационной конверсии и времена жизни возбужденных состояний [14]. Результаты имеют очень сложный характер, поскольку необходимо рассматривать колебательные движения в условиях, когда два электронных состояния очень близки. При этих условиях приближение Борна — Оппенгеймера перестает быть справедливым. Колебательные и электронные состояния уже нельзя рассматривать как независимые, поскольку они сильно связаны. К тому же необходимо определить 613 либо ее те или иные эквиваленты. [c.502]

Обе теории, по-видимому, способны объяснить большое различие в скоростях двух процессов интеркомбинационной конверсии Si Ti и Ti So, рассмотренное в разделе III, 3, В. Энергетический интервал Ti — So велик, промежуточных электронных состояний нет и интеграл перекрывания мал. С другой стороны, в процессе Si Ti, вероятно, участвуют возбужденные триплетные состояния, находящиеся между Si и Ti. Разность энергий мала, франк-кондоновские интегралы велики, и переход Si Ti поэтому является быстрым. Хедли, Реет и Келлер исследовали зависимость от температуры интенсивности флуоресценции, интенсивности фосфоресценции и времени жизни фосфоресценции нафталина и нафталина-с 8, растворенных в дуроле [257]. Безызлучательные переходы из первого возбужденного синглетного состояния не зависят от температуры, но переходы из низшего триплетного состояния сильно зависят от температуры. Авторы рассматриваемой работы обсуждают свои результаты в связи с теориями Робинсона и Фроша и Гутермана, но приходят к выводу, что их данные не позволяют отдать предпочтение одной из этих двух теорий. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология