Полимеризация роль переносчиков цепи

При проведении полимеризации часто добавляют регуляторы , например додецилмеркаптан. Эти вещества дезактивируют растущий радикал, например в результате реакции R-+RS—Н- - В—Н -1- BS-. Образовавшийся из регулятора радикал дает новую цепь. Такой перенос цепи приводит к понижению среднего молекулярного веса полимеров в нужных размерах, поддающихся контролю. Растворители тоже могут играть роль переносчиков цепи и тем самым проявлять регулирующие свойства. [c.623]

Как уже говорилось, рассмотренный простой процесс существенно видоизменяется при появлении в системе гасящих примесей, играющих роль обрывателей или переносчиков цепи [146, 147], или при проведении полимеризации в некоторых полярных растворителях. [c.176]

Подчеркнем, что в зависимости от топологии такой полимеризации (форма сосуда и т. п.) эта стадия может наступить раньше или позже, но характер процесса в целом всегда будет одинаков. А именно, при [Р ] [5 ] оно приобретает в точности тот же характер, что и рассмотренный уже в 4 гл. 5 процесс роста живых цепей при ограниченной концентрации модификатора — переносчика цепи. Только роль модификатора теперь играет каждая пара радикалов У, потому что при занятости в среднем половины ячеек радикалами [Р ] на каждое гашение в среднем приходится одна активация. Попытаемся, хотя бы качественно, предсказать характер изменений МВР в ходе полимеризации. [c.222]

Эта проблема была детально рассмотрена в работе [31]. При катализируемой бутил-литием полимеризации диенов переход от углеводородной среды к более полярным растворителям типа эфира или добавление небольших количеств таких растворителей повышает валовую скорость полимеризации, но резко меняет ее характер. Добавка играет роль модификатора — переносчика кинетических цепей еслн константа скорости передачи цепи [c.176]

Были исследованы ири полимеризации стирола ж дивинила меркаптаны с числом атомов углерода больше пяти [162]. Строение меркаптана играет значительную роль в его модифицирующем действии. Оптимальным модификатором оказался додецилмеркантан. Меркаптаны с более длинной цепью недостаточно активны, а с более короткой очень быстро расходуются. [166]. Определение содержания серы в полимере показало, что на одну молекулу полимера приходится от 0,7 до 1,2 атома серы, что под-тперлсдает роль меркаптанов как переносчиков цепей [164]. При реакции меркаптана с активной цепью растущего полимера каждая молекула мср-к аитапа вызывает образование молекулы неактивного полимера, и благо- [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология