Диены полимеризация

Химические свойства. Механизм электрофильного 1,2- и 1,4-присоединения к 1,3-диенам/ Полимеризация. [c.194]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных фупп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образу- [c.351]

Соединения, успешно конкурирующие с мономерами в реакциях со свободными радикалами и образующие ири этом новые радикалы с пониженной активностью по сравнению с растущими цепями, оказывают замедляющее действие на Р. и. вплоть до ее полного прекращения. Это используется для стабилизации мономеров при их транспортировке и хранении, а также для остановки реакции на определенной стадии, если доведение иолимеризации до полной конверсии мономера нежелательно (см. Диенов полимеризация). Такое действие способны оказывать, напр., ароматич. окси-, амино- и нитро-производные, хиноны. Присутствие незначительных количеств ингибиторов Ъ, в том числе случайных примесей в мономере или растворителе, может проявиться в нек-ром увеличении порядка реакции по инициатору, т. к. обрыв цепи по ур-нию типа [c.135]

Получение. Бутадиен полимеризуют в растворителях— бензоле, толуоле и др. углеводородах. В зависимости от растворимости катализатора в шихте процесс носит гетерогенный или гомогенный характер. О механизме стереоспецифич. полимеризации бутадиена см. Диенов полимеризация. [c.160]

Высказываются предположения, что полимеризация бутадиена на других катализаторах, содержащих переходные металлы, в том числе и на катализаторах Циглера — Натта, также протекает с участием активных центров л-аллильного типа (о роли л-аллильных комплексов в полимеризации и о механизме их действия см, также Диенов полимеризация). [c.546]

Выше рассматривались лишь случаи линейных однотяжевых цепей, содержащих лишь одинарные связи в основной цепи, В более сложных случаях появляются дополнительные возможности стереоизомерии. Так, при наличии двойной связи возможна цис- и транс-изомерия относительно двойной связи (см,, напр., Диенов полимеризация). В то же время следует иметь [c.265]

Существуют представления, в соответствии с которыми топохимическими (или топотактическими) называют твердофазные процессы, при которых исходная конфигурация частиц в решетке твердого тела однозначно определяет конфигурацию продукта. Подобные реакции имеют место при фотоциклодимеризации диенов, полимеризации кристаллических диацетиленов и т. п. [1]. [c.430]

При полимеризации ке мопомеров с полярными функциональными группами изотактич. полимеры м. б. получены и с гомогенными каталитич. системами, т. к. полярные заместители создают благоприятные условия для соответствующей ориентации мономера относительно конца цепи. С растворимыми катализаторами возможна также и стереоспецифич. полимеризация диенов, в к-рых одна из двойных связей играет роль полярного заместителя (см. Диенов полимеризация), [c.547]

Избирательное образование полимеров строго определенного строения не типично для Р. п. В обычных условиях радикального инициирования образуются атактич. полимеры с тенденцией к относительно большему содержанию синдиотактич. последовательностей в макромолекулах винильных мономеров и последовательностей , -транс в случае диеновых мономеров. Эта тенденция возрастает с понижением темп-ры полимеризации и приводит к предельным для данного мономера структурным характеристикам, отличающимся от величин, свойственных стереорегулярным полимерам (см. Метилметакрилата полимеры, Диенов полимеризация). Низкая темп-ра способствует также подавлению актов передачи цепи на полимер [напр., по ур-нию (15)], следствием к-рых являются реакции разветвления макромолекул (16) [c.134]

Подобная же картина наблюдается при введении ароматич. заместителей в основную цепь. В простейшем случае (изотактич. полистирол) обнаружено значительное влияние регулярно расположенных ароматич. колец на термич. свойства полимера. При полимеризации, многих мономеров этого типа были получены С. п. (см. табл. 3). Дмс-1,4-, т/>акс-1,4-, 1,2-изотактич. и 1,2-синдиотактич. полимеры получены на специально подобранных координационных комплексных катализаторах (см. Диенов полимеризация, а также табл. 4 и 5). [c.259]

Лит. см. при ст. Стереохимия, Диенов полимеризация. [c.260]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Полимеры бутадиена и его производных . Впервые в промышленном масштабе полимеры бутадиена были получены в СССР в результате работ С. В. Лебедева (1930 г.). Впоследствии большое значение приобрели еще полимеры изопрена, хлоропрена, фторопрена и других диенов. Полимеризация диенов может быть проведена в блоке при помощи щелочных металлов, однако в настоящее время для промышленности больший интерес представляют эмульсионные методы, в том числе непрерывные. Для инициирования реакции широкое применение нашли окислительно-восстановительные системы (см. стр. 49), позволяющие вести полимеризацию даже при —20° С. Такие низкие температуры благоприятствуют образованию полимеров более регулярного строения с хорошей разрывной прочностью, высокой эластичностью и другими ценными техническими свойствами. Регулярность строения полиизопрена может быть резко увеличена при ведении полимеризации в растворе (например, в петролейном эфире) в присутствии металлического лития — СКИ (СССР), Коралл (США) или катализаторов Циглера — Натта — СКИ-3 (СССР), Америпол (США). [c.215]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

Практическое использование А. п. затрудняется чрезвычайно большой чувствительностью анионных систем к ничтожным примесям различных веществ, разрушающих активные центры (вода, спирты и т. п.) или меняющих их природу вследствие комплексообразования. Тем не менее еще в 1932 был осуществлен технологич. процесс синтеза каучука, основанный на полимеризации бутадиена под влиянием металлич. натрия (Лебедев). Дальнейшее развитие этого процесса привело в 1954 к промышленному синтезу полиизопрена, совпадающего по структуре и свойствам с натуральным каучуком (полимеризация под влиянием металлич. лития, см. Диенов полимеризация). В настоящее время А. п. с успехом используется в крупном масштабе для получения капрона (см. Напролактама полимеры). В промышленном масштабе с помощью анионных процессов получают и другие полиамиды, а также полимеры формальдегида, окиси этилена, силоксанов. Целесообразность дальнейшего расширения круга технологич. процессов на основе А. п. определяется как специфич. свойствами образующихся полимеров (стереорегулярные полимеры, блоксополимеры и т. п.), так и др. практическими соображениями — высокой производительностью и возможностью осуществления непрерывных процессов. [c.78]

Во многих живущ,их системах при полимеризации растут все макромолекулы одновременно. Иногда к Ж. п. относят только такие системы, однако это неверно. Напр., при полимеризации под действием литийорганич. соединений в углеводородной среде в каждый момент растет лишь небольшая доля макромолекул, а подавляющее большинство активных центров находится в виде неактивных ассоциатов. Однако благодаря быстрому обмену между ними в суммарном процессе принимают участие все цепи (см. Анионная полимеризация, Диенов полимеризация), и система обладает всеми свойствами Ж. п. К этому случаю близки образующиеся при синтезе гетероцепных полимеров системы, в к-рых отсутствуют обрыв и передача цепи через мономер, растворитель и т. д., но протекает передача цепи на полимер с разрывом цепи полимера, в результате к-рой происходит непрерывный обмен активными центрами между цепями. Эти системы сохраняют большинство признаков Ж. п. (кинетически стабильные активные центры, рост мол. массы пропорционально количеству образовавшегося полимера, достижение равновесия полимеризация — деполимеризация). Но в отличие от ранее рассмотренных примеров в этих системах передача цепи с разрывом в конечном счете приводит к установлению равновесного распределения макромолекул как по размеру ( наиболее вероятное ММР с Мц,/Ж =2), так и по составу. [c.386]

Фенильные группы содержат и полимеры образующиеся на катализаторах, которые получены из диэтилбисциклопентадиенил-титана и трифенилалюминия. Чем выше полярность связи м талл — алкил, тем выше молекулярный вес и ниже стереорегуляр юсть 2 . На основе соединения четырехвалентного титана, особенно четыреххлористого титана, и дифенилбисциклопентадиенилтитана получены новые катализаторы полимеризации этилена, а-олефинов и диенов. Полимеризацию проводят при 70° С и 10 ат образующийся полимер обладает высокой кристалличностью и содержит фенильные группы, связанные с полимерной цепью [c.99]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе более много-исленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и лкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация [ дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углеро- а циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конден-ация ароматических углеводородов. Все эти реакции, в противопо-[бжность реакциям расщепления, идут с выделением тепла и меньшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют [овышенное давление и сравнительно невысокие температуры. [c.27]

Смотреть страницы где упоминается термин Диены полимеризация: [c.4] [c.134] [c.47] [c.80] [c.350] [c.351] [c.352] [c.353] [c.354] [c.355] [c.356] [c.481] [c.949] [c.44] [c.346] [c.346] [c.347] [c.348] [c.349] [c.350] [c.351] [c.352] [c.478] [c.25] [c.213]

Органическая химия (1974) -- [ c.254 , c.256 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.353 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.54 , c.250 , c.251 , c.403 , c.540 , c.540 , c.548 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.622 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.20 , c.124 , c.136 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.622 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.178 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология