Тиогликолевая кислота, реакция белками

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Восстановление дисульфидной связи представляет собой одну из самых мягких, максимально специфичных и наиболее легко обратимых реакций белков. Оно обычно проводится в нейтральной или слабощелочной ореде при действии избытка любого из многочисленных тиосоединений, например цистеина, глутатиона, тиогликолевой Кислоты, монотиогликоля, низших алжилмеркапта-нов, сероводорода или сульфида натрия, а также 2,3-димеркапто-1-пропанола [Британского антилюизита (БАЛ)]. [c.290]

Последующие исследования [124—127], проведенные с белками и аминокислотами, показали, что цистин легко восстанавливается в цистеин при действии тиогликолевой кислоты. В отсутствие оснований эти реакции протекают сравнительно медленно, причем это особенно справедливо для простейших алифатических систем. Например, нагревание додецил-меркаптана с пропилдисульфидом в течение 1 час при 138° приводит к образованию смешанного дисульфида с выходом 50% [128]. Этот метод был использован для получения смешанных дисульфидов из высококипящих меркаптанов. Однако впоследствии было найдено, что этот обменный процесс можно ускорить, добавляя в реакционную смесь гидроокись натрия [129]. Реакцию доводят до конца, удаляя на ректификационной колонке низкокипящий меркаптан по мере его образования. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология