Обменные процессы

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) — два метода радиоспектроскопии, позволяющие изучать структуру и динамику молекул, радикалов, ионов в конденсированных и газовой фазах вещества. Спектры ЯМР обладают высокой специфичностью и широко применяются для идентификации соединений, в структурно-аналитических целях, а также для изучения быстрых обменных процессов. Спектроскопия ЭПР — метод исследования парамагнитных частиц и центров, кинетики и механизмов процессов, происходящих с их участием. Особенно большой прогресс в развитии методов спектроскопии ЯМР и ЭПР, достигнутый в последние годы, связан с появлением импульсных фурье-спектрометров, двухмерной спектроскопии и техники множественного ядерного, электрон-ядерного и электрон-электрон-ного резонанса. [c.5]

Рис. 7.23. Структурная схема ячеечной модели с замкнутой цепью обменных процессов для нестационарного процесса абсорбции в насадочной колонне

Количественные гидродинамические характеристики насадочных колонн ниже точки инверсии. К важнейшим параметрам гидродинамической структуры потоков в насадке ниже точки инверсии относятся перепад давления в насадке, отношение скорости газа (пара) к скорости в инверсионной точке, длительность пребывания потоков в аппарате, доля эффективно используемого объема системы, степень продольного перемешивания в колонне, характер и интенсивность обменных процессов в жидкой, газообразной (паровой) фазах и т. п. [c.394]

Н х, t) S — переменный объем п-й ячейки потока газа /сг, i, / 2 — коэффициенты обмена замкнутой цепи обменных процессов между ячейками. Частные случаи модели (7.140) не раз встречались в литературе. Так, если пренебречь распределенностью гидродинамических параметров по длине аппарата и во времени, а также обменом между проточными и застойными зонами в жидкости, то система уравнений (7.140) примет вид, который исследовался в работе [49] [c.418]

При установившемся равновесии обменного процесса поверхность ионита и раствор приобретают электрические заряды противоположного знака, на границе раздела ионит — раствор возникает двойной электрический слой, которому соответствует скачок потенциала. Поскольку иониты обладают повышенной избирательной способностью по отношению к определенному виду ионов, находящихся в растворе, ионообменные электроды называются также ионоселективными. Стеклянный электрод является важнейшим среди этой группы электродов. Он представляет собой тонкую мембрану из специального стекла, в котором повышено содержание щелочных составляющих — соединений натрия, лития и др. Согласно теории Б. П. Никольского потенциалопределяющий процесс на границе раствор — стекло заключается в обмене между ионами щелочного металла, например Ма+, содержащимися в стекле, и ионами Н+, находящимися в растворе [c.484]

Эффективность полученных результатов после ступенчатой обработки смешанного стока объясняется тем, что после каждой ступени обработки в дисперсионной среде уменьшается концентрация сольвара и вследствие сдвига обменных процессов между коллоидной и растворенной частью стока и частью, находящейся в виде коагулированных агрегатов. [c.106]

Поскольку механизм действия при мицеллярно-полимерном воздействии в нефтяных пластах в большой степени определяется сорбционными и обменными процессами, требуется глубокое изучение сложной физико-химической основы метода. Можно предвидеть, что при промышленном испытании и последующем внедрении этой технологии неизбежны большие трудности методического и технологического порядка. Эти трудности будут заключаться в количественной оценке механизма процессов и его учете при проектировании, в правильном подборе состава мицеллярных растворов для конкретных физико-геологических условий месторождений (минералогического состава пластовой воды и породы), определении оптимального размера оторочки мицеллярного раствора и оторочек полимерного раствора, технологии нагнетания этих растворов, методах прогноза и проектирования процесса, оценки эффективности и т. д. [c.167]

Специалистам-нефтяникам становится все более ясно, что сорбционные явления н обменные процессы в пластах играют существенную роль в механизме нефтегазоотдачи, особенно при примене-нни нетрадиционных методов воздействия на залежи. Задача их изучения, качественный и количественный учет при технологических решениях — актуальный вопрос в науке и практике нефтедобычи. [c.171]

Существует определенная разница между естественной и искусственной сушкой сена. При луговой естественной сушке травы на сено происходит ряд ферментационных превращений, в том числе и под влиянием ультрафиолетового облучения, а при искусственной сушке горячим воздухом ничего подобного не наблюдается. Искусственная тепловая обработка способствует сохранению в сухом продукте протеина, витаминов и крахмала, поскольку в этом случае тормозятся любые обменные процессы, ведущие к сокращению запасов полезных веществ. Сено грану- [c.342]

Обработка табака и каучука-сырца. Два вида тропических сельскохозяйственных технических культур — табак и каучук — обязательно должны пройти дегидратацию. Каучук-сырец проходит многократную сушку. Табак во время сушки подвергается управляемой обработке, при которой в табачном листе происходят обменные процессы. В обоих случаях можно использовать горячий воздух, однако все более широкое распространение начинает находить процесс прямой сушки продуктами сгорания, что позволяет регулировать и значительно ускорять процесс сушки. [c.343]

Влияние гидроокиси натрия на показатели набухания бентонита и Рт (табл. 26) при малых концентрациях объясняется пептизацией, а при высоких — коагуляцией. Есть основания полагать, что при контакте с глинистыми минералами наряду с обменными процессами происходит частичное молекулярное поглощение щелочи — хемосорбционный процесс. [c.60]

Спектроскопия ЯМР широко и успешно применяется для исследования равновесных химических превращений и обменных процессов, при которых периодически меняется строение, а значит, электронное окружение магнитных ядер и спин-спиновое взаимодействие ядер, т. е. химические сдвиги б и константы /. К таким процессам относятся как внутримолекулярные превращения (заторможенное внутреннее вращение, инверсия пирамидальной системы связей у азота, инверсия циклов, таутомерия и т. д.), так и межмо-лекулярные обменные и другие равновесные химические реакции (протонный обмен в водных растворах карбоновых кислот, аммиака, лигандный обмен, рекомбинация ионов, биохимические взаимодействия фермент — субстрат и т. д.). [c.40]

Предосторожности при приготовлении растворов. При приготовлении растворов нужно иметь в виду, что на стекле возможны обменные процессы, в результате которых очень малые количества элементов могут полностью исчезнуть из раствора, а вместо них появляются ионы натрия, кремниевая кислота и другие примеси, перешедшие из стекла. Такое же явление может происходить и при выпаривании очень разбавленных нейтральных растворов. Для длительного хранения следует приготовлять более концентрированные растворы. [c.21]

Применяется при нарушениях белкового обмена и как общий стимулятор обменных процессов (например, при заболеваниях печени) [c.252]

Явление самопроизвольного переноса растворителя через полупроницаемую перегородку называют осмосом. Он сопровождает многие биологические процессы и находит широкое применение в лабораторной практике. Благодаря ему происходят обменные процессы в растениях и животных организмах. А в производстве полимеров на использовании осмоса основан один из важнейших методов контроля (см. разд. VI.20). [c.208]

Применение методов спектроскопии ЭПР в химических исследованиях весьма разнообразно. Но грубо можно говорить о двух направлениях— одном, касающемся в основном структурных аспектов, и другом — динамики процессов. К первому относится изучение структуры органических, неорганических и комплексных радикалов и ион-радикалов, парамагнитных центров в твердых телах и т. д., а ко второму — изучение механизмов и кинетики химических реакций, обменных процессов и т. д. [c.68]

Формулой (11.9) обычно и пользуются для оценок УоЛ. АО по константам скоростей обменных процессов, найденным методом динамической спектроскопии ЯМР. [c.41]

В невырожденных системах, если содержание одной из форм менее 1% (хв<0,01), т. е. разность энергий форм ДО (или, грубо, Д1 —разность глубины потенциальных ям) более - 15 кДж/моль, то чувствительность метода динамического ЯМР становится недостаточной для фиксирования обменного процесса. Оптимально его применение к изучению состояний при сравнимых заселенностях. [c.43]

Для сужения сигналов ЭПР на практике часто приходится прибегать к сильному охлаждению образцов жидким азотом или даже гелием, или водородом, что прежде всего позволяет увеличить время спин-решеточной релаксации. Это особенно бывает необходимо при изучении солей переходных металлов и редкоземельных элементов. Для снижения эффектов, вызываемых спин-спиновой релаксацией и обменными процессами, прибегают также к разбавлению образцов диамагнитными веществами и изоляции парамагнитных центров друг от друга в матрицах и при замораживании растворов. [c.66]

Зависимость, приведенная для коэффициента турбулентного обмена, аналогична зависимости для коэффициента молекулярной диффузии D= 3lav, где /о—длина пути свободного пробега молекулы, а и — средняя скорость молекулы. Если I не превосходит глубину фронта пламени в ламинарном потоке бн, то поверхность пламени должна остаться гладкой , однако, как оказалось, и в этом случае наличие турбулентности интенсифицирует обменные процессы. Величина 5н равна примерно 1 мм. Теория рассматривает поверхностное горение турбулентных объемов газа, когда 1<8 , и объемное горение, когда [c.166]

Обменные процессы в условиях МФК идут даже при конкурентном образовании карбенов из равных молярных количеств бромоформа и хлороформа например, реакция со стиролом в специфических условиях в присутствии системы гидроксид натрия/ТЭБА приводит к образованию 78% аддукта СВгг, 15% аддукта ССЬ и 7% аддукта Br l [384]. В отсут- [c.352]

Химические обменные процессы заметно изменяют ширину линий. Этот эффект также можно ослабить путем разведения. Если в обмене участвуют эквивалентные парамагнитные частицы, то линии уширяются у основания и становятся уже у центра. Если в обмене участвуют различные ионы, то отдельные линии сливаются и дают один сигнал, который может быть широким или узким в зависимости от скорости обмена. Такой эффект наблюдается для uS04-5H20, в элементарной ячейке которого имеются два различных центра меди [2]. [c.205]

Из проведенного ранее обсуждения химических сдвигов ионизационных пиков РФС электронов оболочки можно сделать вывод, что для электронов оболочки всегда наблюдаются простые спектры, например, для каждого заметно различающегося окружения атома азота наблюдается один пик для Ь-электронов азота. К счастью, зто не всегда так [27]. Мы уже видели, что парамагнитные частицы, такие, как О2, вызывают обменные расщепления линий электронов оболочки. Такие же расщепления, обусловленные обменными процессами, обнаружены и в спектрах РФС парамагнитных комплексов ионов переходных металлов. Кларк и Адамс [60] сообщили о Зх-обменном расщеплении хрома величиной около 4,5 эВ в Сг(ЬГа)з и 3,1 эВ в Сг(Ь -С5Н5)2. Может возникнуть вопрос, должен ли анализ такого расщепления способствовать пониманию деталей контактных сдвигов Ферми в ЯМР, наблюдаемых для парамагнитных частиц. [c.353]

Учитывая, что одной из основных задач фундаментальных исследований проблемы увеличения нефтеотдачи пластов является поиск принципиально новых методов и химреагентов для извлечения нефти из недр, нами разработан новый метод извлечения остаточной нефти, основанный на принципе взаимодействйя комплексообразующих химреагентов с полярными нефтяными компонентами. Метод основан на воздействии химреагентов на металло-порфирины нефти, что приводит к разрушению асфальтосмолистых структур. Установлено, что при воздействии поли-функциональных реагентов на нефть на границе нефть - вода происходят обменные процессы между ассоциатами нефти и химическими добавками, что приводит к разрушению структуры, снижению вязкости нефти и к повышению нефтеотдачи пласта.Наиболее эффективными в этом плане являются азот-, фосфор- и кислородсодержащие реагенты, растворимые в воде. В работе представлены результаты комплексного изучения механизма взаимодействия относительно недорогих комплексооб разующих реагентов с нефтями различных месторождений, приводящие к изменению их физико-химических свойств. На основе исследований разработаны [c.4]

Непористые реакционно-диффузионные мембраны отличаются от прочих химической формой связи компонентов разделяемой смеси и исходного материала мембраны. Химические реакции приводят к образованию новых веществ, участвующих в транспорте целевого компонента. Массоперенос компонентов разделяемой газовой смеси определяется не только внешними параметрами и особенностями структуры матрицы, но и химическими реакциями, протекающими в мембране. В подобных системах за счет энергетического сопряжения процессов диффузии и химического превращения возможно ускорение или замедление мембранного переноса, в определенных условиях возникает активный транспорт, т. е. результирующий перенос компонента в направлении, противоположном движению под действием градиента химического потенциала этого компонента. В сильнонеравновесных мембранных системах могут формироваться структуры, в которых возникают принципиально иные механизмы переноса, например триггерный и осциллирующий режимы функционирования мембранной системы. Обменные процессы такого рода обнаружены в природных мембранах, но есть основания полагать, что синтетические реакционно-диффузионные мембраны в будущем станут основным типом разделительных систем, в частности, при извлечении токсичных примесей из промышленных газовых выбросов. [c.14]

Высказывавшиеся ьшою ранее [5381 представления о возможном об-" разевании нефтяных СС с помощью рассмотренных обменных процессов в свете современных данных, конечно, устарели.— Прим. ред. [c.75]

Математическую модель нестационарного процесса абсорбции в насадочном аппарате построим так, чтобы она отражала три основных фактора, наиболее важных в общем динавлическом поведении процесса 1) неравномерность распределения по времени пребывания элементное потока в аппарате, 2) распределенность в пространстве и времени основных гидродинамических параметров процесса удерживающей способности, расхода жидкости в колонне, перепада давления, 3) наличие полной замкнутой цепи обменных процессов в насадочном аппарате газовая фаза—проточная зона потока жидкости—застойная зона потока жидкости—газовая фаза с количественным выражением интенсивности обменных процессов всех звеньев замкнутой цепи. [c.415]

Мы видим, что в обоих случаях Д аксп > о. Аналогичный результат получается и для обменного процесса типа [c.146]

Таким образом, согласно теории активированного комплекса, при представлении константы скорости обменного процесса в аррениусовской форме экспериментальная эпергин активации увеличивается с повышением температуры. Однако это изменение энергии активации относительно невелико и в пределах погрешностей измерений обычно не обнаруживается. [c.146]

Приведенный механизм был доказан введением СОз радикалов. Прн 300 °С изотопный состав пропилена следующий 30% СдНе, 20 о СзНзО, 30% СзН4В2 и 20% СзНзОд. Это указывает на наличие обменных процессов. [c.195]

Разновидностью адсорбции является ионный обмен — процесс оазделения, основанный на способности некоторых твердых веществ (ионитов) обменивать свои подвижные ионы на ионы растворов электролитов. [c.382]

Биолог. Мне известно, что инсулин, используемый при лечении больных сахарным диабетом, не только ускоряет процессы утилизации глюкозы клетками, но и значительно интенсифицирует ряд других обменных процессов в организме, включая процессы синтеза белка в сердечной мьтще, а также в жировой ткани, печени и скелетных мьшщах [Руководство по физиологии, 1982], Если это так, то введение инсулина должно способствовать повьппению Параметра Подобия. Может бьггь, в этом и состоит причина наблюдаемого вами улучшения состояния инфарктных больных после назначения им инсулина [c.89]

Биолог. И вот на что еще я хочу обратить ваше внимание. Известно, что понижение средней интенсивности обменных процессов в организме приводит к уменьшению числа митохондрий в клетках, а значкг, и Н-параметра. Сами же митохондрии очень похожи на аэробные бактерии [Кемп, Арме, 1988], а к ним относится и холерный вибрион. Поэтому снижение //-параметра, или Живой Температуры Организма, уменьшает опасность возникновения холеры, брюшного тифа и других инфекционных болезней, но увеличивает опасность возникновения рака, сердечнососудистых и вирусных заболеваний... [c.119]

Представляется перспективным найденный новый метод из-илечения остаточной нефти, основанный на принципе взаимодействия комплексообразующих агентов с полярными нефтяными компонентами,В результате значительно возрастает эффективность нефтеизвлечения. Метод основан на химическом воздействии иа металлопорфирины нефти, что приводит к разрушению асфальто-смолистых структур. При воздействии химических реагентов на нефть на границе нефть — вода происходят обменные процессы между ассоциатами в нефти и химическими добавками. В связи с этим на практике становится возможным применение водных растворов химических реагентов, способных взаимодействовать с металлопорфиринами, переводя их из нефтяной фазы в водную.Наиболее эффективными в этом плане являются полифунк-циональные азот-, фосфор-, кислородсодержащие реагенты, растворимые I воде. [c.105]

Если время релаксации велико, то заселенность верхнего уровня будет возрастать, а интенсивность сигнала ЭПР падать из-за насыщения. При малом времени релаксации линия будет широкой из-за принципа неопределенности. Уширяют сигнал и нерелаксационные процессы, в частности тонкое и сверхтонкое спин-спиновое взаимодействие (см. выше), обменные процессы и др. Что касается обменных процессов, то принципы эффекта являются общими для спектроскопии ЭПР и ЯМР и обсуждались в гл. I, однако при рассмотрении спектров ЭПР должен учитываться не только обмен ядер, но и обмен электронов. [c.66]

Как всякий физический метод, мессбауэровская спектроскопия имеет свое характеристическое время. Если изучаемое соединение само меняется во времени, т. е. происходят, например, обменные процессы или переходы одной формы соединения в другую, то при этом могут, естественно, меняться как изомерный сдвиг, так и градиент электрического поля на ядре (квадрупольное расщепление) и внутренние магнитные поля. Поэтому важно, как соотносятся времена жизни разных форм образца (частота их перехода) и характеристическое время метода. Разность частот мес-сбаузровских пере.ходов источника и образца имеет порядок 10 с (порядок величины частотной характеристики изомерного сдвига см. выще). Для того чтобы можно было наблюдать отдельные сигналы и измерять изомерные сдвиги для двух переходящих друг в друга форм образца, частота их перехода не должна превышать 10 С". Таким образом, порядок характеристического времени метода мессбауэровской спектроскопии можно оценить как 10 с. [c.127]

В комплексе железа со смешанной валентностью, т. е. атомами Ре(И) и Ре(111), в спектре будут наблюдаться два сигнала, только если любой переход электрона между этими атомами будет происходить достаточно медленно. Например, в комплексном соединении [Ре Ре2 0(СНзС00)б(Н20)з] при температуре 290 К в мессбауэровском спектре наблюдается один усредненный синглетный сигнал (рис. У.9), указывающий на протекание быстрого обменного процесса (высокочастотный переход электрона). При понижении температуры этот сигнал постепенно расщепляется, причем наиболее четко структура сигналов, указывающих на наличие двух неэквивалентных атомов Ре, проявляется лишь при 17 К. Сделан вывод о переходе электрона в пределах фрагмента РезО, а энергия активации оценена в 470 см . [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология