Тиогликолевая

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Точно так же, как дитиолы присоединяются к природному каучуку, вулканизируя его, присоединяются к нему и тиогликолевая или меркап-тоуксусная кислоты, хотя и не вулканизируют его. Продукт полного присоединения неэластичен, но он растворим в щелочах [18]. [c.225]

В качестве промотора при получении дифенилолпропана в среде серной кислоты особенно часто рекомендуется тиогликолевая кислота . Ее значительное ускоряющее действие видно из следующих результатов опытов (72,8%-ная кислота, мольное соотношение фенол ацетон кислота = 2 1 6, температура 40 °С) [c.110]

Тиоуксусная (тиогликолевая) кислота [c.66]

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Японские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии 36%-ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80—90%, что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25—45°С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол ацетон = 10 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [c.86]

Индийские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии безводного хлористого водорода и различных промоторов (этил-, бутил- и гексилмеркаптана, а также тиогликолевой кислоты). По ходу процесса определяли концентрации ацетона и дифенилолпропана, а количество фенола рассчитывали по количеству дифенилолпропана, считая, что фенол реагирует с ацетоном точно по стехиометрическому соотношению и не расходуется на образование побочных продуктов. Авторы, предположив, что реакция образования дифенилолпропана подчиняется уравнению второго порядка [c.86]

Авторы этой книги проводили специальные опыты по исследованию роли пропилен-бис-тиогликолевой кислоты. Сначала ее синтезировали из ацетона и тиогликолевой кислоты в присутствии [c.91]

Работа 6. Определение тиогликолевой кислоты [c.172]

Получение дифенилолпропана. Конденсацию фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты ведут с катализатором— тиогликолевой кислотой. Предварительно охлажденный раствор соляной и тиогликолевой кислоты смешивают с фенолом и постепенно приливают ацетон, поддерживая температуру на уровне не выше 26—28° С. [c.325]

Тиогликолевая кислота Тиомочевина [c.55]

Определение основано на окислении тиогликолевой кислоты до дисульфида электрогенерированным /2 или до сульфокислоты — электрогенерированным Вгг. При этом протекают следующие реакции [c.172]

Анализируемый раствор тиогликолевой кислоты, 10 М. [c.172]

По результатам титрования строят кривую зависимости потенциала от времени и определяют конечную точку титрования. Сод -ржание тиогликолевой кислоты рассчитывают по формуле, приведенной в работе 1. [c.172]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Для получения дихлорзамещенных дифенилолпропана был использован в качестве галогенирующего реагента хлористый суль-фурил > с которым, как известно , -фенолы реагируют менее активно, чем со свободным хлором, и поэтому можно осуществить ступенчатое хлорирование и получить неполностью хлорированные продукты. Хлорирование дифенилолпропана хлористымхульфу-рилом в растворе четыреххлористого углерода протекает только в присутствии катализаторов — соединений, содержащих сульфгид-рильную группу (тиогликолевая кислота, сернистый натрий, ме-тилмеркаптан, однохлористая сера, тиомочевина, тиосульфат натрия наиболее активны первые три). По мнению авторов , сернистые соединения являются переносчиками хлора от хлористого суль-фурила к дифенилолпропану, например [c.24]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

Ганзлик с сотр. изучали кинетику образования дифенилолпропана в среде 72,5%-НОЙ серной кислоты при мольном соотношении фенола к ацетону в исходной смеси 1,78 1. Авторы считали возможным пренебречь побочными процессами и не принимать во внимание обратные превращения, вследствие того что равновесие сильно сдвинуто вправо и реакция практически доходит до конца. Для определения скорости реакции измеряли концентрацию фенола в разные моменты времени. Поскольку в реакцию может вступить только одна молекула ацетона, а фенола — одна или две, обработку полученных данных вели по двум уравнениям — второго и третьего порядка. Оказалось, что экспериментальные результаты соответствуют первому уравнению, т. е. можно заключить, что лимитирующей стадией является бимолекулярная реакция между обоими компонентами — взаимодействие одной молекулы фенола с одной молекулой ацетона полученный карбинол затем быстро реагирует со второй молекулой фенола, образуя дифенилолпропан. Такой механизм наблюдался при добавлении промотора (тиогликолевой кислоты) и без него. [c.84]

Скорость реакции образования дифенилолпропана в среде серной кислоты с добавкой тиогликолевой кислоты изучали также Де Йонг и Детмер . Они использовали 72,5%-ную Н2504 с добавкой 85%-ной тиогликолевой кислоты при мольном соотношении фенола и ацетона 2 1. Температура 40 °С время реакции 3 ч. Образцы реакционной массы анализировали на содержание ацетона и дифенилолпропана. [c.84]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

НОЙ соляной кислоты при 60°С. Смесь 80%-ной тиогликолево кислоты и 36%-НОЙ соляной кислоты в примерном соотношении 1 при перемешивании нагревали до 50 °С в течение 0,5 ч и добавлял ацетон. При этом температура реакционной смеси поднималась Д( 60 °С. Время реакции 1 ч. Выход кислоты 91% от теоретического продукт был идентифицирован по т. пл. (131—133 °С) и ИК-снектру Далее был проведен синтез дифенилолпропана из пропилен-бис тиогликолевой кислоты и фенола в присутствии концентрированно соляной кислоты при 70 °С. Выход дифенилолпропана o тaвляJ 70% от теоретического его т. пл. (после перекристаллизации и смеси толуола с водой) составила 156 С. [c.92]

Особый случай представляет соединение Н8СН2СООН, которое иногда называют тиогликолевой кислотой, так как она является аналогом гликолевой кислоты НОСН2СООН. Сложность состоит в том, что термин тиогликолевая кислота принадлежит такл<е к аналогу гликолевой кислоты, в котором на [c.148]

Описанный способ, по-видимому, не может представить практического интереса, так как о-изопропенилфенол является малодоступным сырьем. Кроме того, если процесс осуществляется в две стадии, значительно усложняется его технология и возрастает время реакции, а при проведении процесса в одну стадию с щелочным катализатором выход дифенилолпропана оказывается невысоким. В присутствии кислотного катализатора (H2SO4) и промотора (тиогликолевой кислоты) выход дифенилолпропана увеличивается, но значительно возрастает время реакции (до 24 ч). Следует также отметить, что при изомеризации наряду с дифенилолпропаном, вероятно, будет получаться и некоторое количество его орто-пара-изомера, и таким образом возникает вопрос о разделении изомеров и их использовании. [c.100]

Способ осуществляется, например, следующим образом. К смеси —"4 моль фенола и 7 моль толуола при перемешивании добавляют. 4 моль 77,5%-ной серной кислоты и 0,02 моль тиогликолевой кислоты при 20 °С. После этого в течение 3 ч при 25 °С дозируют 2 моль ацетона. Затем смесь выдерживают еще 7 ч при 35 °С. После добавления 60 моль воды смесь подогревают до 82 °С. Водный слой отделяют, добавляют 20 моль свежей воды и доводят pH водного слоя до 4, прибавляя бикарбонат натрия. Этот слой спускают и добавляют еще 66 моль воды с температурой 80 С. Смесь медленно охлаждают (3 ч) до 25 °С при перемешивании. Кристаллы дифенилолпропана центрифугируют и сушат. По этим данным при использовании растворителей расход кислоты снижается втрое — с 6 до 2 моль на 1 моль ацетона (1 т H2SO4 на 1 т дифенилолпропана). Выход отработанной 25%-ной кислоты составляет 3,5 m на 1 /п дифенилолпропана, количество фенолсодержащих сточных вод 3,35 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Тиогликолевая кислота 0,5 Конц. соляная кислота с добавкой a Ia 4,5 4 1 15—40 3,0 / 100 2 [c.124]

В работах " для очистки дифенилолпропана использовали хлорированные углеводороды (алифатические и ароматические) или ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола. Дифенилолпропан получали конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение от 3,72 1 до 6 1) в присутствии 73%-ной H2SO4 или 35%-НОЙ соляной кислоты с добавкой 1% тиогликолевой кислоты (в расчете на ацетон) при 45—55 °С в течение 18 ч. Отфильтрованный дифенилолпропан-сырец промывали ледяной водой и заливали одним из указанных растворителей, содержащим 3—30 вес. % фенола или крезола. Затем смесь охлаждали до минус 5—8 °С и растворитель профильтровывали через дифенилолпропан, пока продукт не становился бесцветным. После отмывки и осушки дифенилолпропан имел т. пл. 158—159 °С. Растворитель очищали и вновь возвращали в процесс. [c.167]

Присадки, обладающие моющими, вязкостными и депрессорными свойствами, можно синтезировать, обрабатывая сополимеры диметилэтиламиноэтилметакрилата и других метакрилатов тиогликолевой кислотой [пат. ФРГ 1126057]. [c.203]

Значительное применение в качестве катализатора нашел бел-водиый хлористый водород — также в присутствии промоторов, которыми кроме тиогликолевой кислоты могут служить меркаптаны и H2S. Синтез ведут при 50—60°С, насыщая смесь фенола с ацетоном безводным хлористым водородом, вместе с которым вво дят I промотор. Этот метод имеет большие преимущества перел сернокислотным, но тоже связан со значительной коррозией апиа ратуры и образованием кислотных сточных вод. [c.551]

Фенилкарбинолы, а также их алифатические и ароматические з )иры представляют собой места атаки при реакциях с сернистой кислотой, гидросульфидом натрия и тиогликолевой кислотой. Это было установлено путем сравнегнгя лигнина с такими модельными соелннениями, как фенилметилкарбинол, ванилиловый спирт 1 т, д. [c.548]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.498 , c.504 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.114 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.126 , c.127 ]

Химические товары справочник часть 1 часть 2 издание 2 (1961) -- [ c.868 ]

Химические товары Справочник Часть 1,2 (1959) -- [ c.868 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.282 , c.283 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология