Анализ низкомолекулярных спирто

Если температура жидкости при стриппинге повышается вплоть до кипения, то отпадает необходимость в газе-экстрагенте, роль которого при кипячении способен выполнять водяной пар. К таким модификациям стриппинга относится сочетание дистилляции с парофазным анализом дистиллята [13]. Дистилляция как метод стриппинга оказалась эффективной в применении к анализу следов летучих полярных органических соединений— низкомолекулярных спиртов, кетонов и альдегидов, плохо поддающихся концентрированию путем жидкостной экстракции и сорбции из водных растворов. Методика анализа предназначаемых для повторного употребления очищенных сточных вод госпиталей [13] включает отгонку 100 мл воды с 20-сантиметровым елочным дефлегматором и отбор первых 1,5 мл дистиллята. 1 мл дистиллята помещается в стандартную скляночку на 15 мл, насыщается сульфатом натрия и подвергается парофазному анализу. Площадь пика простейших спиртов, кетонов и этилацетата пропорциональна их концентрации в исходном образце воды, причем коэффициенты пропорциональности устанавливаются анализом в тождественных условиях серии стандартных смесей [c.113]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

К соединениям с наиболее ярко выраженными адсорбционными свойствами относятся вода и низкомолекулярные спирты, поэтому на их примере мы рассмотрим трудности, возникающие ири масс-спектрометрическом анализе подобных соединений, а также меры их устранения. [c.44]

Рассматриваемые здесь методы исследования полезны для изучения молекулярного строения всех типов жидкостей. B этой книге мы ограничиваемся применениями указанных методов в основном лишь к тем низкомолекулярным жидким системам, между молекулами которых нет водородной связи. Системы с межмолекулярной водородной связью имеют ряд особенностей, анализ которых выходит за рамки этой книги. Перечисляемые здесь физические критерии наличия или отсутствия хаотического распределения ориентаций молекул к системам, имеющим межмо-лекулярную водородную связь, непосредственно в полной мере не применимы. Например, некоторые низкомолекулярные спирты в области дипольной релаксации подчиняются уравнениям Дебая несмотря на то, что преимущественные направления взаимной ориентации молекул спиртов, по-видимому, существуют. Системы, не имеющие межмолекулярной водородной связи, представляют собой относительно более простой широко распространенный случай. Для понимания природы систем, имеющих меж-молекулярную водородную связь, представляется необходимым изучение природы тех более простых систем, где межмолекулярная водородная связь отсутствует. [c.116]

Если в хроматографическом анализе методом промывания используются растворители, адсорбируемость которых ниже или примерно равна адсорбируемости выделяемых углеводородов, то в анализе методом вытеснения в качестве десорбентов выбираются растворители, адсорбируемость которых намного выше адсорбируемости исследуемых соединений. В соответствии с этим для адсорбционного вытеснения углеводородов применяются главным образом низкомолекулярные спирты (метиловый, этиловый и др.). [c.31]

Для повыщения надежности идентификации было проведено предварительное исследование конденсата вулканизационных газов (маслянистые пленки на стенках цеха и оборудовании) с помощью спектральных методов (УФ- и ИК-спектроскопия), элементного анализа, термогравиметрии, ТСХ, селективных химических реакций (применяемых в функциональном органическом анализе), селективной экстракции (извлечение водой и хроматографирование водорастворимых низкомолекулярных спиртов, кетонов, альдегидов и аминов) и др. [25 — 26]. [c.82]

Обычно растворитель-экстрагент выбирают с учетом его экстракционной эффективности, инертности и температуры кипения. Для экстракции продуктов перегонки с водяным паром многие исследователи предпочитают этиловый эфир в силу его высокой экстракционной способности, хотя пентан или изопентан мо гут обеспечить лучшие результаты при экстракции продуктов ферментации углеводороды обладают меньшей экстракционной эффективностью, но при их использовании в водной фазе остаются низкомолекулярные спирты, которые обычно переходят в эфирный экстракт. Этиловый эфир склонен к образованию пе рекиси, и неосторожное его использование в качестве растворителя-экстрагента может привести к образо ванию посторонних веществ. Как правило, чем ниже температура кипения растворителя-экстрагента, тем меньше потери низкокипящих летучих веществ на окончательной стадии концентрирования. Но даже и при использовании низкокипящего растворителя необходимо следить за объемом удаленного растворителя летучие вещества даже с достаточно высокими температурами кипения вносят свой вклад в давление паров системы, и поэтому в процессе концентрирования следует ожидать потерь летучих пропорционально их концентрации и давлению паров. Иногда концентрирование осуществляют, направляя поток азота в пробирку с концентрируемым экстрактом. По мере испарения растворителя экстракт охлаждается, при этом происходит концентрирование имеющихся в газе примесей, которые затрудняют последующий анализ. В некоторых условиях в пробирке может конденсироваться атмосферная влага. От имеющихся в газе примесей можно избавиться, если предварительно пропустить газ через молекулярное сито (см. ниже). [c.145]

На основании комплексного качественного и количественного анализа сложных низкомолекулярных летучих продуктов окисления высших моноолефинов методами ИК-спектроскопии и хромато-масс-спект-рометрии, в летучих продуктах жидкофазного окисления промышленных фракций а-олефинов идентифицированы следующие классы органических соединений углеводороды (предельные, непредельные, ароматические), альдегиды, спирты, кислоты, эфиры, перекиси. Основными компонентами легколетучих продуктов окисления являются альдегиды (до 87%), представленные главным образом соединениями, содержащими два или три углеродных атома в молекуле. За ними в количественном отношении следуют гидроксилсодержащие соединения и углеводороды, содержание которых с увеличением глубины окисления растет от 5—8% до 12—15% мол. Данные по составу летучих продуктов также представляют интерес для выяснения механизма жидкофазного окисления а-олефинов. [c.57]

При экстракции всех полиамидов в воде или спирте циклические олигомеры растворяются в растворителе в основном — это циклические димеры. Доля циклических олигомеров при равновесном состоянии полимерной системы возрастает с повышением температуры и увеличением содержания воды в системе. На рис. 2.6 показана взаимосвязь между равновесным содержанием циклического олигомера и содержанием воды в системе вода — капролактам — поликапроамид [23]. Впоследствии в результате исследований, проведенных с помощью методов хроматографического анализа, были выделены из экстрактов ПА 6 и 66 низкомолекулярные продукты, которые, как было доказано, включают циклические олигомеры, содержащие вплоть до 9 атомов углерода в цикле. Такие соединения, а также димеры и тримеры были позднее выделены и из ПА 11. [c.63]

С помощью ИКС НПВО возможно изучение поведения полимеров при повышенных температурах [37], определение коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ из жидкой фазы в массу полимера [38], анализ суспензий или жидкостей, содержащих пузырь-sai газа [39]. При исследовании этим методом поливинилового спирта в различных состояниях (водный раствор, гидрогель и блок) было показано [40], что в гидрогелях узлы физической сетки имеют кристаллическую природу. [c.233]

Химические свойства и анализ. Химические свойства полиэфиров определяются их строением. Благодаря наличию в полимерной цепи сложноэфирных связей полиэфиры способны вступать во все химические реакции, свойственные низкомолекулярным сложным эфирам. Полиэфиры легко гидролизуются при нагревании с кислотами и щелочами. Способность к гидролизу в значительной степени зависит от строения полиэфиров. Некоторые из них, например полиэфиры щавелевой кислоты, способны гидролизоваться даже под действием влаги воздуха [90]. Для полиэфиров характерны деструктивные реакции алкоголиза, ацидолиза, эфиролиза, протекающие как в результате взаимодействия полиэфира с низкомолекулярными кислотами, спиртами, сложными эфирами, так и взаимодействия полиэфирных молекул [6]. [c.26]

В статье [3] обсуждается влияние тиоэфиров и первичных спиртов при титровании бихроматом. Тиоэфиры являются неизбежной примесью, однако их удается удалить из зоны реакции с бихроматом путем обработки пробы четыреххлористым углеродом. Если эту операцию не проводить, погрешность анализа может быть весьма значительной. Низкомолекулярные первичные спирты не переходят полностью в органическую фазу, поэтому при их наличии в пробе целесообразно проводить прямое титрование хлоридом титана (III). Определению сульфоксидов этим методом мешают также соединения, восстанавливаемые хлоридом титана (III), например нитросоединения, оксиды аминов, азо- и диазосоединения и гидропероксиды. Альдегиды в количестве до 2 мэкв в условиях анализа восстанавливаются в сравнительно небольшой степени (соответствующей не более чем 1 мл 0,05 н. раствора бихромата). Сульфоны, дисульфиды, кетоны и соединения с двойной связью не мешают определению сульфоксидов. [c.593]

Выходящие из окислительной колонны газы проходят через сепараторы С-1, С-2 и каплеотбойник КП, после чего сжигаются в печи П-2. Данные о составе газов окисления значительно отличаются, что объясняется различием режимов окисления, составом сырья и методами анализа отработанной газо-жидкостной смеси. В конденсируемой части смеси обнаружено около 6 % водорастворимых фенолов, 0,5 % низкомолекулярных органических кислот, 0,7 % спиртов, альдегидов и кетонов. Конденсирующаяся, но не растворимая в воде органическая часть содержит 90 % масел и смол, 7,5 % органических кислот и около 2,5 % не растворимых в бензоле веществ. В газообразной части были обнаружены (г/м ) алканы i- в количестве 4,4, алкены i-С5 — 1,0, масляный альдегид — 0,3 и ацетон— 0,1. Газы, выходящие из каплеотбойника, обычно сжигают в специальных печах. Применяют двух- и трехступенчатые печи. Для полного сгорания органической части газы должны находиться в топочном объеме печи при температуре 600-650 °С не менее 0,3 с. Для этого в печь подают топливный газ. Ведутся работы по применению каталитических методов обезвреживания отработанных газов. [c.774]

Так как среднечисловая молекулярная масса очень чувствительна к наличию низкомолекулярных примесей, то перед проведением анализа концевых грунн надо тщательно очищать полимер от возможных низкомолекулярных примесей, имеющих активные группы (вода, спирты, кислоты) и провести элементный анализ для выяснения состава структурной единицы. [c.111]

При подготовке образцов для хроматографирования и дальнейшей обработки обычно целесообразно удалить избыток солей и низкомолекулярных веществ (например, мочевина), так как они могут мешать последующему разделению и анализу. Диализ и гель-фильтрацию (основные методы обессоливания нуклеиновых кислот) применяют в этой области ограниченно. Обычно используют экстракцию смесью ацетон—спирт [17, 18] или адсорбцию на активированном угле [15, 19]. При очистке на колонке адсорбцию ведут при pH 4—5, а элюирование проводят спиртом, содержащим аммиак. Для очистки нуклеотидов и их [c.37]

Полимеры вступают в те же самые реакции, что и их низкомолекулярные гомологи. Ацетилирование гидроксильных групп целлюлозы протекает практически так же, как и ацетилирование этилового спирта, хлорирование полиэтилена подчиняется тем же закономерностям, что и хлорирование гексапа. Обычно принимают, что реакционная способность функциональных групп в полимере и низкомолекулярном соединении одинакова. Это уже знакомая нам концепция независимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы (разд. 2.1), на которой основан анализ кинетики поликонденсации. Однако можно привести много примеров реакций, в которых скорость и максимальная степень превращения для функциональных групп полимеров существенно отличаются от таковых для соответствующих гомологов низкого молекулярного веса. Как правило, в реакциях полимеров скорость и степень превращения ниже, хотя известны и обратные явления. [c.559]

Интерпретация спектров производится, как правило, эмпирическим путем — сравнением со спектрами полимеров с известной структурой или соответствующих низкомолекулярных соединений. Сделаны лишь первые попытки установить общие закономерности зависимости спектра ЯМР от стереохимической структуры полимеров Очень широко используется сравнение со спектрами модельных соединений (см. обзор и теоретический анализ ). Были сняты и интерпретированы спектры модельных соединений — димеров и тримеров с различным стереохимическим строением некоторых полимеров поливинилхлорида 8-39 поливинилового спирта поливинилацетата полиметилметакри- [c.395]

Некоторые непоглощающие органические функциональные группы также определяют абсорбционными методами. Так, низкомолекулярные алифатические спирты реагируют с церием (IV) с образованием комплекса состава 1 1, который можно использовать для количественного анализа. [c.149]

Свобода [31] применил метод полуобратной продувки для анализа низкомолекулярных спиртов в водных растворах. После введения пробы газовый поток проходит последовательно через реактор с диглицеролом (20%) и через хроматографическую колонку с полиэтиленгликолем 400 (10%). Затем, когда зона воды находится в предварительной колонке (реакторе), а определяемые примесные компоненты поступили в основную колонку, переключают газовые потоки так, что направление потока в реакторе изменяется на обратное, а в хроматографической колонке не изменяется. Ограничением этого простого и эффективного метода отделения примесей от основного компонента является невозможность его применения для анализа примесей той же химической природы и реакционной способности, что и основное вещество. [c.220]

Гарн и Гильрой [306] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. С целью исключения изомеризации малеиновой кислоты авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 М раствором NaOH в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,025 М серной кислоты и 0,2 М бромида тетраметиламмония, и полярографируют. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при анализе полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии спиртов с большей молекулярной массой (диоктиловый) гидролиз полиэфиров в этих условиях практически не идет. [c.203]

Газо-жидкостной хроматографический анализ как низко- (до С ) так и высокомолекулярных жирных спиртов разработан достаточно полно [2]. Низкомолекулярные спирты, как правило, анализируют в свободном виде, высокомолекулярные — в свободном виде и в виде их менее полярных уксуснокислых, триметилсилиловых и других эфиров. При газо-жидкостном хроматографическом анализе свободных жирных спиртов трудности, связанные с возникновением на хроматограммах асимметричных пиков и увеличением времени удерживания, проявляются в общем менее заметно (см. табл. 10), чем при анализе жирных кислот (см. разд. 1.3.1.2.5). [c.105]

Пористые полимеры. В последние годы в газовой хроматографии применяют не только минеральные и природные адсорбенты, но и полимерные адсорбенты, синтезированные с такой структурой пор и химией поверхности, что они оказались пригодными для высокоэффективного разделения многих сложных смесей [9]. Эти адсорбенты различных типов прочно вошли в практику газовой хроматографии, в особенности для анализа газов [10], в том числе и агрессивных, водных смесей, смесей -низкомолекулярных спиртов, кислот, аминов и других высокополярных соединений [10]. Пока Для газохроматографического разделения применяют пористые полимеры на основе сополимеров стирола, этилстирола и ди-винилбензола. Стирол и дивинилбензол, смешанные в определенных соотношениях, полнмеризуются в инертном растворителе с образованием трехмерного пространственного полимера по схеме [c.103]

При каталитической дегидратации низкомолекулярных спиртов чаще наблюдалась изомеризация двойной связи. Ипатьев [52] в 1903 г. при попытке каталитической дегидратации н-бутанола над окисью алюминия установил, что при температуре 500" образуется смесь изомеров бутилена, т. е. происходит изомеризация двойной связи. Первые исследования количественного распределения изомеров бутилена, образующихся при каталитической дегидратации бутанола в присутствии фосфорнокислых катализаторов, были проведены Кингом [53]. Прп дегидратации к-бутилового спирта в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на пемзу, он не наблюдал изомеризации двойной связи. Комаревский, Джонстон и Иодер [54], однако, однозначно показали, что при указанных выше условиях происходит значительное перемещение двойной связи они объяснили результаты Книга применением непригодных методов анализа. [c.679]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]

Если количество выделенной низкомолекулярной фракции не составляет 5—10 %, анализ проводят повторно. Для этого уменьшают или увеличивают количество 95 % -ного спирта, прибавляемого для удаления высокомолекулярной и среднемолекулярной фрак1Ц1Й, до получения 5—10 % низкомолекулярной фракции. [c.122]

Анализируя электронно-микроскопические снимки вулканизата НК с серой, сульфенамидом, оксидом цинка и стеариновой кислотой, Крузе [120] обнаружил в. тонком срезе образца частицы с четкими границами и характерной формой размером 2—9 нм. Их нельзя приписать примесям, так как частицы присутствуют и в вулканизатах очищенного НК- После обработки спиртовым раствором хлористого водорода и промывки спиртом частицы исчезают. Автор на этом основании считает обнаруженные частицы субкристаллитами сульфида цинка или других низкомолекулярных продуктов реакции. Не обсуждая правомерность этого отнесения, отметим совпадение результатов анализа сульфенамидных вулканизатов НК независимыми методами и укажем, что образование подобных структур является очевидным следствием гетерогенной вулканизации. Поскольку при удалении активатора ассоциат разрушился, можно утверждать, что активатор играет важную роль для устойчивости микрогетерогенной вулканизационной структуры. [c.255]

Выходяшие из окислительной колонны газы проходят через сепараторы С-1, С-2 и каплеотбойник КП, после чего сжигаются в печи П-2. Данные о составе газов окисления значительно отличаются, что, вероятно, объясняется различием режимов окисления, составом сырья и методами анализа отработанной газожидкостной смеси. В конденсрфуемой части смеси обнаружено около 6 % водорастворимых фенолов, 0,5 % низкомолекулярных органических кислот, 0,7 % спиртов, альдегидов и кетонов. Конденсируюшаяся, но не растворимая в воде органическая часть содержит 90 % масел и смол, 7,5 % органических кислот и около 2,5 % не растворимых в бензоле веществ. В газообразной час- [c.740]

Метод применяют для анализа алкилбензолсульфонатов С-З С18 [424], алкилсульфонатов, сульфатов и оксисульфатов, сульфатов полиэтиленгликолевых эфиров алкилфенолов и жирных спиртов, ди-алкилсульфосукцинатов. Присутствующие в концентрации до 15% от активного вещества ПАВ низкомолекулярные сульфонаты (толуол- или ксилолсульфонаты), а также алкилфенолы и полигликоле-вые эфиры жирных спиртов в концентрации до 50% йе мешают проведению анализа [423 ]. Не мешает также присутствие мыл, карбамида, солей этилендиаминтетрауксусной кислоты, хлорида натрия, сульфата, бората, триполифосфата, силиката натрия и других неорганических компонентов. Однако отбеливающие вещества (за исключением пербората натрия) перед анализом должны быть разрушены. При хорошей воспроизводимости определений погрешность метода составляет 2%. [c.190]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

Гель-хроматографию применяли для количественного анализа олигомерных полиуретанов [143]. Детектирование элюатов проводили рефрактометрически, а идентификацию отдельных фракций осуществляли масс-спектрометрически. Методом гель-хр-оматографии исследовали полимеризацию фурфурилового спирта [144, 145]. Смолы, полученные конденсацией этого спирта и содержащие большую долю низкомолекулярных олигомеров. [c.303]

Наличие таких взаимопроникающих пустот позволяет заменять в них одну низкомолекулярную жидкость другой. С помощью такой замены можно изучать тонкую структуру микротрещины методом электронной микроскопии. Так, в работе [78] для создания микротрещин образец поликарбоната подвергали растяжению в этаноле. Затем образец с микротрещинами переносили в водный раствор нитрата серебра, в котором происходила замена спирта на раствор АдКЮз. Последующее фотовосстановление АдМОз позволило наблюдать частицы серебра в срезах с образцов поликарбоната. Анализ электронных микрофотографий показал, что содержащиеся в микротрещинах пустоты имеют форму отверстий размером 2—20 нм. В более поздних работах [85, 86] для наполнения микротрещины использовалн [c.24]

Наиболее употребительным экстрагентом для полиолефинов является хлороформ, используемый для экстракции как при комнатной температуре, так и при температуре кипения растворителя. Эффективными экстрагентами являются также те-трагидрофуран, тетрахлорметаи, метиленхлорид. При использовании всех перечисленных в табл. IV. I растворителей, за исключением тетрагидрофурана, наблюдается частичный переход в экстракт олигомеров олефинов. Если использовать в качестве экстрагентов углеводородные растворители, то в экстракт переходит и низкомолекулярный полимер. Экстракт освобождают от олигомеров, если это необходимо для последующих стадий анализа, путем высаждения их метиловым спиртом. [c.239]